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廣工高粱課題組 Adv. Mater.: 基于聚乙烯醇縮醛相變液體的全季節(jié)非對(duì)稱(chēng)熱致變色窗
2025-06-03  來(lái)源:高分子科技

  廣東工業(yè)大學(xué)高粱副教授課題組在《Advanced Materials》發(fā)表了關(guān)于全季節(jié)熱致變色窗的研究成果,提出了一種基于聚乙烯醇縮醛(PVP)相變液體的不對(duì)稱(chēng)窗結(jié)構(gòu)(PLA窗),為建筑光熱調(diào)控提供了新的科學(xué)解決方案。


一、相變液體的科學(xué)設(shè)計(jì)與制備


  研究利用聚乙烯醇(PVA)與丙醛的縮醛化反應(yīng),構(gòu)建了具有自報(bào)告特性的PVP相變液體合成體系:



  • 溫度響應(yīng)機(jī)制:通過(guò)設(shè)定縮醛化反應(yīng)溫度(10-70°C),體系在達(dá)到臨界縮醛度(AD)時(shí)發(fā)生透明-渾濁相轉(zhuǎn)變,相變溫度(Tc)與反應(yīng)溫度嚴(yán)格對(duì)應(yīng),實(shí)現(xiàn)了Tc的可預(yù)測(cè)調(diào)控。該過(guò)程通過(guò)動(dòng)態(tài)監(jiān)測(cè)相分離行為(如透射率變化)精準(zhǔn)終止反應(yīng),避免了傳統(tǒng)方法的試錯(cuò)性調(diào)整。


  • 抗凍性能的化學(xué)基礎(chǔ):原位摻雜溴化鈉(NaBr)作為分散劑,通過(guò)破壞水分子氫鍵網(wǎng)絡(luò),使PVP液體在-15°C下保持液態(tài),解決了傳統(tǒng)水基材料的低溫凍結(jié)問(wèn)題,相關(guān)機(jī)制通過(guò)紅外光譜和冰點(diǎn)降低實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證。


  • 綠色合成工藝:采用零排放一鍋法,副產(chǎn)物丙醛通過(guò)減壓蒸餾回收(殘留量<9 ppm),較傳統(tǒng)聚合物合成減少80%以上溶劑消耗,符合綠色化學(xué)原則。


二、不對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)的光熱調(diào)控機(jī)制


  PLA窗由透明玻璃-PVP液體-低輻射(Low-E)玻璃構(gòu)成,通過(guò)界面物理特性實(shí)現(xiàn)定向光熱管理:



  • 夏季冷卻模式TTc):PVP液體渾濁態(tài)的微米級(jí)相分離結(jié)構(gòu)(粒徑>1000 μm)散射太陽(yáng)輻射,近紅外(NIR)透過(guò)率從52.1%降至4.8%,凈冷卻功率達(dá)246.5 W/m2,對(duì)應(yīng)建筑負(fù)荷降低32%


  • 冬季保溫模式TTc):透明態(tài)PVP液體吸收NIR(吸收率87%)并通過(guò)Low-E層反射長(zhǎng)波紅外(LWIR),室內(nèi)熱輻射損失減少58%,凈加熱功率113.9 W/m2,經(jīng)傅里葉紅外光譜證實(shí)其輻射率達(dá)85%


  • 動(dòng)態(tài)響應(yīng)特性:相變過(guò)程熱滯后寬度<5°C,響應(yīng)時(shí)間與顆粒生長(zhǎng)動(dòng)力學(xué)匹配,符合一階相變理論模型。


三、材料性能的科學(xué)驗(yàn)證



  • 耐久性測(cè)試:經(jīng)過(guò)1000-15°C40°C熱循環(huán)和等效8年紫外輻射(1500 W/m2),PVP液體的相變溫度漂移<2°C,透射率衰減<5%,證明了化學(xué)結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。


  • 普適性分析:通過(guò)Flory-Huggins相互作用參數(shù)(χeff)關(guān)聯(lián)縮醛度與相分離行為,建立了χ與反應(yīng)時(shí)間、溫度的定量關(guān)系(Scr=exp[0.841×ln(D×(F(Tc,t)-1)+3)]),為不同氣候區(qū)定制化設(shè)計(jì)提供了理論基礎(chǔ)。


  • 節(jié)能模型:基于氣候數(shù)據(jù)庫(kù)的動(dòng)態(tài)模擬顯示,在廣州、北京等典型氣候區(qū),PLA窗年節(jié)能達(dá)217-325 MJ/m2,較傳統(tǒng)Low-E玻璃提升25%-40%,該數(shù)據(jù)通過(guò)建筑熱平衡方程驗(yàn)證。


四、科學(xué)意義與局限


  該研究突破了傳統(tǒng)熱致變色材料在溫度可調(diào)范圍、低溫穩(wěn)定性和合成可控性的瓶頸,建立了反應(yīng)條件-分子結(jié)構(gòu)-宏觀性能的直接關(guān)聯(lián)。然而,目前PVP液體在高濕度環(huán)境下的長(zhǎng)期密封性、大面積制備時(shí)的顆粒均勻性等問(wèn)題仍需進(jìn)一步研究。未來(lái)可通過(guò)納米顆粒分散技術(shù)或復(fù)合涂層優(yōu)化,提升其工程適用性。


  這項(xiàng)工作為智能建筑材料提供了新的研究范式,其核心價(jià)值在于通過(guò)化學(xué)合成的精準(zhǔn)控制實(shí)現(xiàn)功能的可設(shè)計(jì)性,為后續(xù)熱響應(yīng)材料的發(fā)展奠定了科學(xué)基礎(chǔ)。


  論文鏈接:https://advanced.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.202504208

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