一.概述:
聚烯烴塑料由于本身惰性,包括潤濕性差、抗溶劑性強和極性官能團少等,導致涂層的附著力低。
為了改善聚烯烴材料的表面加工功能,主要方法有通過引入具有極性基團的可聚單體進行共聚或引入具有極性和非極性結構的兩親材料進行共混的方法和對聚烯烴材料進行表面處理的方法。
通過引入具有極性基團的可聚單體進行共聚或引入具有極性和非極性結構的兩親材料進行共混的方法,在工業使用上已經有許多成功的實例;但這種方法通用性較差,主要應用于功能性改性,提高聚烯烴材料的綜合性能,需要較強的技術支持,同時會使成本提升較大,削弱了聚烯烴材料同其它材料的競爭優勢;同時這種方法制作的產品在后加工時,一般還是需要對表面進行一定的處理。
通過表面處理的方法,僅對聚烯烴材料的表面進行修飾,不影響內部結構,一般有以下幾種處理方式:1.摩擦處理、2.化學試劑腐蝕處理、3.火焰處理、4.氣體熱氧化處理、5.電暈處理、6.等離子處理、7.輻射處理、8.化學接枝處理、9.涂覆法
上述各種方式,各有優劣,能滿足不同的需要;可以一種或數種并用。相比較而言,采用涂覆處理劑(即底漆)的方式比較簡單,設備投資少,操作技術要求低,可以處理大型、異型或復雜結構件,具有一定的效果,適合一般工廠操作,能滿足一般工業使用。
采用涂覆的方式改進聚烯烴材料的表面性能,所采用的處理劑,一般選用具有兩親結構的材料;非極性部分能鋪展在聚烯烴表面,同聚烯烴材料具有一定的親合性,而極性部分可以增加材料的表面性能。
在涂料或印刷行業,一般選用氯化聚烯烴及其改性物做聚烯烴的表面處理劑。
二.表面處理劑的制作方法:
國內一般采用純聚烯烴進行氯化處理,氯化度控制在在30%以上,主要使用在油墨印刷行業,更進一步的方式是采用一些單體接枝改性氯化聚烯烴,這些方法具有一定的實用性,但綜合性能比較差,而且容易產生相分離現象;
國際上一般采用以下方式制造:
1.采用氯化聚烯烴及其改性物做聚烯烴的表面處理劑,理論上氯化度越低對聚烯烴材料的親合力越大,但氯化度越低,在有機溶劑里溶解性越差;而氯化度超過30%的氯化聚烯烴及其改性物不適宜做聚烯烴表面處理劑。
一般選用分子量為2萬到9萬的聚烯烴,先接枝1%-3%的馬來酸酐,然后再進行氯化,或者直接采用烯烴和馬來酸酐共聚制得的聚合物再氯化的方式,兩種方法都控制氯含量在20%-30%。產物用二甲苯溶解,固含量為3%-5%,可以直接做聚烯烴表面處理劑,相比較而言,第二種方法制得的產品,質量較好;
2.選擇含丁烯或丁二烯25%左右的聚烯烴聚合物,本身具有一定的溶解性能,而且對烯烴聚合物的粘接效果好,同時與其他聚合物的粘接性能優良,可以做聚烯烴聚合物的表面處理劑。
3.選擇丙烯酸及其酯單體現場固化的方式可以處理聚烯烴聚合物,主要是采用自由基引發聚合的方式,包括氧化還原,UV等方法;
特別是采用需氧固化的方法,其強度甚至超過聚烯烴本身的強度;
4.偉士達國際(香港)有限公司經營的WinsdomTM表面處理劑綜合了上面幾種方法,含有多種活性功能團,綜合了潤濕、吸附、粘接、反應等多種效能,對多種基材具有良好的處理效果,產品質量穩定;同時其中無苯的系列使其廣泛應用于食品包裝玩具的油漆油墨等領域。
三.效果:
為此,我們選用了幾種國內外聚烯烴表面處理劑和偉士達國際(香港)有限公司經營的WinsdomTM表面處理劑以及氯化聚烯烴做對比,比較其基本性能。詳細情況見表一。
表一。聚烯烴表面處理劑性能對比:
|
國產產品 |
進口某產品 |
WinsdomTM表面處理劑 |
氯化聚烯烴 |
外觀 |
微混濁 |
微混濁 |
透明 |
透明 |
顏色 |
棕色 |
淡黃色 |
淡黃色 |
淡黃色 |
穩定性 達因 |
低溫分層 |
低溫分層 |
未見分層 |
未見分層 |
表面張力 |
35 |
34.5 |
30 |
32 |
對純聚烯烴的附著性 |
差 |
差 |
良好 |
差 |
涂膜透明性 |
霧色 |
霧色 |
透明 |
輕微霧色 |
實驗說明:測試樣品固含均用二甲苯調整為5%;
穩定性實驗條件為40ºC 與-7ºC交替五次,每次十天;
純聚烯烴的制作:聚烯烴粒料,170ºC素煉10分鐘,180ºC,15Mpa、熱壓5分鐘,保壓降溫;
聚烯烴表面張力33達因
附著性實驗采用畫格法;
我們特別選擇了在廣東很有市場的兩種進口和一種國產聚烯烴材料處理劑。其中進口的兩種分別為日本產品和美國產品,其產品說明均為氯化聚烯烴,氯化度均為24%,經過分析確認其產品均含有少量馬來酸酐;其中國產處理劑的產品說明為氯化聚烯烴改性物,經過分析確認內含丙烯酸酯均聚物。我們將四種處理劑與偉士達國際(香港)有限公司經營的WinsdomTM表面處理劑分別在純聚烯烴板材涂覆,對比其處理效果,詳細情況見表二。
表二。幾種產品對純聚烯烴板材的處理效果對比:
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日本產品 |
美國產品 |
國產產品 |
WinsdomTM表面處理劑 |
氯化聚烯烴 |
處理劑底處理附著效果 |
A |
A |
C |
A |
D |
面漆為丙烯酸酯鋁漿漆附著效果 |
C |
A |
D |
A |
D |
面漆為聚氨酯漆附著效果 |
B |
B |
D |
A |
D |
A:優 B:良 C:中 D:差
實驗說明:1.純聚烯烴板制作:聚烯烴粒料(廣石化F401),170ºC素煉10分鐘,180ºC、15Mpa、熱壓5分鐘,保壓降溫;
2.處理劑固含均用二甲苯調整為5%;
3.涂膜方式:浸涂處理劑,6-12小時后噴涂清漆;
4.干燥時間:12小時;
5.測試方法:畫格法;
四.無苯環境友好的溶劑體系WinsdomTM表面處理劑是應用領先的專有技術而開發的產品,
發展新型的符合生態要求的附著表面處理技術是必然的趨勢。
1. 無苯VPP601S表面處理劑, 用醋酸丁酯稀釋即可用處理未處理的PP底材
2. 無苯無氯VPP666表面處理劑, 用醋酸丁酯稀釋即可用處理未處理的PP底材
3. 無苯VPE6801S表面處理劑,用醋酸丁酯稀釋即可用處理未處理的PE底材
以上產品實際應用中完全可取代傳統的以二甲笨為溶劑的表面處理劑。