由環氧樹脂組成主要基料的重防腐粉末涂料業,高度關注從工藝改進的角度來提升產品品質,最近常熟佳發公司等在環氧樹脂及其固化劑的固化條件的研究方面取得了新進展,確認它是影響重防腐粉末涂料的重要因素。
專家介紹說,在端羥基聚合物固化劑的分子結構中存在兩種結構不同的羥基,一種是酚羥基,另一種是環氧化物開環形成的醇羥基,在測定固化物的羥值時,羥基值測定結果是這兩種羥基的總和。作為固化環氧樹脂的活性基團,酚羥基的活性遠遠大干醇羥基,前者在弱堿性甚至是無催化劑條件下都可與環氧基順利反應,而醇羥基則需在強堿或強酸如路易斯酸催化條件下反應。目前粉末涂料所采用的是弱堿性陰離子聚合型催化劑,在粉末涂料所要求的快速固化條件下醇羥基很難參與反應,因此計算催化劑用量時只需考慮酚羥基的反應即可。理論上酚羥基與環氧基的摩爾比為1:1,而實際配方設計中固化劑的用量少于酚羥基的摩爾量,酚羥基,環氧基的摩爾比在0.6~0.9。酚羥基用量少于環氧基的原因在于除了酚羥基化合物與環氧基發生加成反應外,體系中還存在陰離子聚合催化劑使環氧基的開環聚合。
目前為了加快固化反應速度,這種催化劑的用量比較大,因此部分環氧基已經被陰離子聚合催化劑所消耗,并未參與加成反應,也就是說實際的酚羥基消耗量將小于理論值。酚羥基的過?赡軒聿焕挠绊,如涂膜耐溶劑性、耐化學品性的降低。在重防腐粉末涂料的固化過程中存在兩種競爭性反應,增加陰離子聚合催化劑用量將使固化速度加快,但陰離子聚合催化劑本身的柔性基團少,涂膜很容易發脆。而酚羥基化合物的加成反應速度明顯低于陰離子聚合反應速度。據中國環氧樹脂行業協會專家認為,要使反應速度加快必須提高反應溫度,片面地降低反應溫度,縮短固化時間將不利于涂膜最終性能的提高。
除了可通過固化條件試驗來確定不同固化條件與涂層性能的關系,求取最佳配方外,還可通過特定粉末的DSC固化曲線確定固化溫度。根據粉末涂料的等速升溫固化曲線獲得其固化起始溫度、最高放熱溫度、固化終止溫度與固化時間,并確定固化放熱焓值大小,由動力學分析求出反應活化能與化學反應動力學常數,根據動力學方程求算出不同溫度條件下,完成固化反應所需要的時間。還可推算在一定溫度條件下某一時間段的固化反應速率。目前管道重防腐粉末涂料的適中固化條件在固化溫度210~240℃,固化時間1.5~2min。