聚丙烯腈制超吸材料
時間:2005-06-25
超吸聚合物(SAP),它最高可吸收并保留相當其自身干重1000倍的水分。由于這種特性,它被廣泛采用于嬰兒尿布和老人失禁用品等,幾乎占其總銷售量的90-95%,此外,在其它領域,如電纜鎧裝、農業、食品包裝等方面亦日益被人們所接受。現有的SAP產品從20世紀80年代中期幾乎是零,到2000年銷售量猛增到100萬噸以上。Bayer公司最近開發了以聚丙烯腈為原料的新型超吸材料的生產方法。
丙烯腈(AN)是全球許多公司都能生產的一種單體,2001年總生產能力已達540萬噸,我國60萬噸左右(大陸40多萬噸,臺灣近20萬噸),這種單體在貯存和運輸過程中一般不會影響其質量,而目前生產SAP所用的原料為冰丙烯酸(GAA),有形成二聚物的傾向,為保證其質量,需要縮短其貯運時間。
應用新開發的特種陰離子聚合表面活性劑,可以把丙烯腈聚合,形成水分散體,轉化率98%以上,含固量達35%(重量計)。這類水分散體中顆粒大小平均為100-150納米,含分子量為200萬克/摩爾的丙烯腈聚合物,由于PAN分散體具有這些特性,被認為是新方法生產SAP的理想原料。
對上述工藝制備的SAP通過下列測試闡述其技術性能:
1.吸液動力學特性 以新超吸材料Bayer 538A和市售常規產品比較,動態吸液特性都以Bayer 538A為好,特別在初始吸液階段。
2.負載狀態下的吸液性(AUL) 在受載為2.1kPa(0.3psi)和4.8kPa(0.7psi)二種情況下作對比試驗,Bayer產品吸液率基本都好于常規材料。在負載較大時,更能顯現其優越性。
3.再潤濕(rewet)測定 試驗表明,即使經歷多次施加液流,新產品(Bayer 538)情況都較好,且隨著再施加液流次數增多,優點表現更明顯。
4.殘留單體 PAN分散體中AN的量,通過抽真空排氣可降低到遠低于5ppm的水平,實測<0.1ppm,丙烯酰胺(AAm)亦未檢出,水溶性可萃取物在正常范圍5%以下。
5.生物毒性 半致死劑量(LD50)試驗,皮膚和眼睛刺激以及魚類急性毒性試驗等有關生物毒性分析,都未發現任何不良影響。
6.生產實踐,在尿布復制設備上,將50多公斤新SAP料加到幾千條尿布中,把這些尿布和標準尿布試樣作吸液對比,結果表明其吸液速率更快,并有降低SAP用量的潛力。
新SAP可用二種不同的方法進行生產,一是乙烯醇法,一是高粘性方法。前者用連續罐式攪拌反應器(CSTR)進行堿水解,其優點是反應混合體的粘度相對較低,可利用常規設備;其缺點是乙烯醇的回用和蒸餾費用略高。后者是在適合高粘度材料的反應器中進行,設備投資費用較高,但生產和原料成本較低可獲得抵償,生產步驟少、流程簡短,綜合起來,其費用比乙烯醇方法要來得便宜。這二種新生產方法已在小試設備上連續運行了幾個星期,生產了幾百公斤SAP產品。由于新方法在成本方面具有優勢,且原料耗用少,特別對一些原來生產丙烯腈材料的企業更且有特殊的誘惑力。