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    1、C4烯烴法
    C4烯烴法是以丁二烯為原料，可分為丁二烯羰基化和丁二烯氫氰法兩種方法。
    丁二烯羰基化改變了傳統(tǒng)的以苯為原料的加氫工藝。因為以廉價的C4為原料,不但解決了傳統(tǒng)工藝對環(huán)境的污染，而且有利于降低生產(chǎn)成本。由于使用催化劑的不同，又形成了不同的工藝路線：①孟山都工藝。該工藝以Pd C12為催化劑，1，4—二甲氧基丁烯—2為原料，在反應(yīng)壓力為6.87MPa,反應(yīng)溫度低于100℃則反應(yīng)速率低。該法目前仍在研究開發(fā)之中。②巴斯夫工藝。該工藝用裂解C4中的丁二烯(不經(jīng)過抽提)與一氧化碳在甲醇中發(fā)生羰基化反應(yīng)，經(jīng)一次羰基化反應(yīng)得到3—戊烯酸甲酯，經(jīng)二次羰基化反應(yīng)得到己二酸二甲酯，最后經(jīng)水解得到己二酸。采用八羰基二鈷[CO2(CO)8]為催化劑，吡啶為促進(jìn)劑，整個過程分五步進(jìn)行。采用丁二烯羰基化工藝制備己二酸，原料丁二烯相對較便宜，收率可以達(dá)到約72%，產(chǎn)品己二酸含量高，其生產(chǎn)成本比環(huán)己烷氧化工藝低，缺點是工藝復(fù)雜，反應(yīng)條件苛刻，副產(chǎn)物較多。③殼牌工藝。該方法是以醋酸鈀、1，4—二(二苯膦)丁烷、2，4，6—三甲苯甲酸為催化體系，在乙醇存在下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為150~155℃，壓力為3—6MPa,丁二烯的轉(zhuǎn)化率大于94%，戊烯酸甲酯的選擇性為88%。
    丁二烯氫氰化法是丁二烯在催化劑催化下氫氰化生成3—戊氰和4—戊烯氰，再在催化劑催化下羧基化而生成5—氰戊酸，然后水解即可生成己二酸。其中，氫氰化的產(chǎn)品的收率大于90%，羧基化和水解的產(chǎn)品的產(chǎn)率為85%—92%。該工藝的己二酸產(chǎn)率也比較高，大于80%，但是該過程的副產(chǎn)品也較多，且較難分離。
    C4烯烴法的產(chǎn)率較高，原料成本較低，經(jīng)濟(jì)上可行，但是該工藝過程較為復(fù)雜，反應(yīng)條件苛刻，副產(chǎn)品較多，且該工藝還處于研究開發(fā)階段，離工業(yè)化生產(chǎn)還有一段時間。
    2、生物催化法
    杜邦于20世紀(jì)90年代開發(fā)了生物催化工藝，利用大腸桿菌將D—葡萄糖轉(zhuǎn)化為順，順己二烯二酸(cis,cis-Muconic acid),然后再生成甲氫戊己二酸;再用好氧脫硝菌株分離出一種基因株對酶進(jìn)行編碼，從而得到環(huán)己醇轉(zhuǎn)化為己二酸的合成酶，該合成酶在合適的生長條件下將環(huán)己醇選擇性轉(zhuǎn)化成己二酸，經(jīng)該工藝合成己二酸的產(chǎn)率可以達(dá)到97%。
    英國皇家研究院和劍橋大學(xué)共同開發(fā)了以D-葡萄糖為原料，經(jīng)生物催化制己二酸的技術(shù)。該過程使用的催化劑是將雙金屬(如Ru10Pt2)固定在中孔二氧化硅孔隙中，將D-葡萄糖轉(zhuǎn)化為反，反-己二烯二酸，然后再加氫為己二酸。
    由于生物法所使用的原料是可循環(huán)、可降解的物質(zhì)，沒有污染物可參與反應(yīng)和生成，實現(xiàn)了綠色環(huán)保生產(chǎn)。不足之處是生產(chǎn)費用很昂貴，不適合大規(guī)模工業(yè)化的生產(chǎn)，還處在研發(fā)的初級階段，工藝還很不成熟。但是，由于該方法是一種環(huán)保高效的生物方法，符合化工行業(yè)未來發(fā)展趨勢，因此將成為己二酸合成工藝的發(fā)展趨勢。