【DOW工藝主要包括如下過程】:
●主反應●重整反應●丙酮/水干燥●加合物結晶●苯酚、BPA分離●產品結晶和再生●產品干燥●副產物回收●苯酚回收●重組份分離與苯酚再生
1.主反應
BPA合成反應是由一分子丙酮和二分子苯酚在酸性催化作用(文章來源環球聚氨酯網)條件下產生,反應放熱,水是主要的反應副產物。反應選用DOWEX陽離子交換樹脂作催化劑。該催化劑經促進劑處理后獲得,對BPA合成具備適當的選擇性。反應時的苯酚/丙酮比很高,且是在一個絕熱式的反應器中進行。
反應也會產生如下雜質:
●O.P-BPA●三酚●二羥基二氫化茚●狄安寧化合物
利用母液回流使雜質量達到平衡,以保障主反應主要生成P.P-BPA,裝置配備二臺并聯的固定床反應器,其中一臺一般作為備用或再生之用。當催化劑活性很低時,一臺反應器脫離生產線,卸去其中的舊催化劑,在重新并入生產線之前,裝入經促進劑處理過的新催化劑。
2.重整反應
來自于加合物結晶時的一部分母液,在回流到主反應器之前,首先要通過一個重整反應器,該反應器使用一種陽離子交換樹脂來將一些可以重整的雜質轉變成所需產品,這可提高工藝總體效率。另一些不可重整的雜質量不再平衡,因此,一小部分母液被送至重組份分離與苯酚再生單元去處理。這小股母液避免不可重整雜質在流程中積累。
3.丙酮/水干燥
反應器出料先送入一干燥塔,在此未反應的丙酮和反應生成水將被去除。干燥塔包含兩個填料層。進料口在塔的中部,該塔在中高溫和真空條件下操作。塔頂產品送入丙酮塔分離出丙酮與水。丙酮回流至反應器與新鮮丙酮一起作為反應器進料,而水則送至苯酚萃取單元。
塔底產品作為干燥塔進料的預熱劑。在此經冷卻后送至加合物結晶器以生成P-BPA加合物。
4.加合物結晶
加合物結晶器進料來自干燥塔底產品,在此產生結晶加合物,該加合物的苯酚/與BPA摩爾比為1:1。結晶通過冷卻溶液來獲得。而所得晶體漿液將送入一篩選離心分離機,該離心機有一套同向旋轉的傳送器和篩選轉鼓,二者轉速有輕微差異,傳送器向一方推動結晶物,而母液反向流至離心機的末端。
結晶物用苯酚洗滌后排出離心機。此時所得加合物純度很高,且最終的純度
主要有固液分離后殘留在晶粒表面母液的量所決定。結晶加合物然后送至苯酚分離單元。母液和洗滌液分別回流到反應單元和干燥/丙酮回收單元。且母液首先被送至一裝填陰離子樹脂的容器以去除系統所產生的微量酸性物質。
5.苯酚分離
P-BPA加合物熔解后。經兩臺串聯的降膜式蒸發器和一填料塔汽提除去并回收殘留苯酚。蒸發器在真空和高溫條件下操作,填料塔經蒸汽噴射,從塔頂汽提除去殘留苯酚。回收的苯酚與新鮮苯酚一起,一部分回流至離心機作為洗滌液,另一部分回流至反應單元。所得熔融BPA送至成品結晶器作進一步提純。
6.成品結晶
在此,P.P-BPA將被有選擇地結晶并回收,最終產品中O.P-BPA含量不超過0.25%(重量百分比)。
熔融BPA與水混合后,進入產品/水結晶器,結晶溫度通過低真空度下蒸發水來維持。晶體、水和殘余BPA所形成的漿液送至離心機分離。推進式離心機分二個階段回收P.P-BPA,第一階段分離出晶體,第二階段進行濃縮洗滌,晶體送入螺旋傳送式干燥器,母液和洗滌水送到副產物回收工序。
7.產品干燥
結晶處理后的晶體在幾個串聯的螺旋式傳送器中被干燥和冷卻,殘留水份太高會導致結塊以及下游設備的流動性問題。成品為白色晶體,可用幾種不同方法輸送(如氣動輸送器和斗式提升機)到成品儲倉。成品的儲倉和包裝計量輸送系統可使產品達到商品銷售標準。
8.副產物回收
該工序的目的是為分離和回收成品離心分離時洗滌液中與BPA相關的化合物。來自于推進式離心機的水和BPA轉入一個分離槽中進行分離,水相被閃蒸與任何殘留的BPA分離,然后送至苯酚萃取單元,有機相送入一降膜蒸發器,在此水被汽提除去,剩余的有機物回流并一起作為干燥/丙酮回收單元的進料。
9.苯酚萃取/水脫酚
該工序從水中回收苯酚,以便提高苯酚的總體利用率,同時也為確保裝置區的水流中苯酚含量不至于過高,該單元回收分離以下操作所帶來水中的苯酚,即丙酮回收、副產物回收和間隙的反應器、容器及其它設備的洗滌過程產生的含酚水。
含苯酚較多的水首先送入一個液-液萃取器,
其中使用一種化學有機溶劑作為萃取劑,從水中萃取苯酚,然后該萃取器中的水相被送入一填充的蒸鎦塔,從水中回收有機溶劑。而水,一般含有低于50PPM的苯酚,被送出裝置區作廢水的生物處理。
萃取器上部的有機相被送入另一個填料式蒸鎦塔,在此有機溶劑被汽提分離,并與新鮮溶劑一起送到萃取器循環使用。輕組份的有機物被從此塔中除去。
10.重組份分離和苯酚回收
該工序從重組份物料(高分子量的酚類化合物)回收苯酚,來自于苯酚-有機溶劑分離器的苯酚和一小股來自于苯酚母液回流的需凈化物料作為重組份分離塔的進料,那一股需凈化物料可減少不可重整雜質在流程中的積累。在重組份分離塔中,苯酚被汽提,而重組份集中在塔底,所得苯酚回流到反應單元,重組份產物收集后,送到裝置區外進行焚燒處理。