LC-MS/MS聯(lián)用技術(shù)是藥物分析和藥代研究的重要檢測技術(shù)，在生物樣品中微量中藥多成分的分析也日益廣泛。中科院上海藥物研究所李川課題組一直致力于微量中藥多成分分析的技術(shù)創(chuàng)新，從而促進中藥分析和中藥藥代動力學(xué)的發(fā)展。近日，李川課題組牛巍和朱小紅等在國際質(zhì)譜學(xué)領(lǐng)域權(quán)威雜志Journal of Mass Spectrometry上發(fā)表了低濃度電解質(zhì)效應(yīng)在不同離子源對八個銀杏成分內(nèi)酯和黃酮化合物分析影響的研究成果，豐富了質(zhì)譜離子化機理。
該研究通過在流動相中加入電解質(zhì)，比較了銀杏黃酮類及內(nèi)酯類成分在API 4000 Qtrap和TSQ Quantum兩離子源上的響應(yīng)差異。加入低濃度電解質(zhì)，因電噴霧液滴導(dǎo)電性、表面積/體積比值增加等原因，大部分化合物在兩離子源的響應(yīng)增加，基質(zhì)效應(yīng)減弱。但隨著濃度增加，兩類化合物在兩離子源上的表現(xiàn)明顯不同。通過降低霧化氣溫度、比較基質(zhì)效應(yīng)強弱等手段，研究人員揭示了差異原因，認(rèn)為加入電解質(zhì)后，液滴半徑減小有助于形成氣態(tài)離子，但輔以高溫霧化氣后液滴縮小過快，減少了化合物離子分布至液滴表面時間。與此同時，液滴內(nèi)電解質(zhì)離子濃度的增加使逐漸縮小的液滴趨于擁擠，阻礙化合物離子向液滴表面遷移，最終導(dǎo)致化合物響應(yīng)下降。研究人員由此得出液相電解質(zhì)的運用需與質(zhì)譜離子噴霧條件相匹配的結(jié)論。該研究成果為中藥多成分體內(nèi)分析提供了思路和指導(dǎo)。
李川課題組前期關(guān)于低濃度電解質(zhì)效應(yīng)和脈沖梯度色譜等技術(shù)創(chuàng)新有助于應(yīng)對體內(nèi)微量中藥物質(zhì)分析的挑戰(zhàn)，課題組目前已在Journal of American Society for Mass Spectrometry、Rapid Communication in Mass Spectrometry、Journal of Chromatography A等SCI雜志上發(fā)表7篇相關(guān)文章。該項研究工作得到了國家科技重大專項“重大新藥創(chuàng)制”（2009ZX09034-002）和國家自然基金會（3077277）的資助。