摘要:采用配比合適的酸源、碳源、氣源復(fù)配的阻燃劑制的高阻燃性的無鹵阻燃PP,通過灼熱絲GWIT=850℃,并且改性后的產(chǎn)品水溶性有很大的提高。
關(guān)鍵字:灼熱絲,阻燃性,酸源,碳源,氣源,熱穩(wěn)定性,季戊四醇
聚丙烯(PP)是一種無毒,價(jià)格低廉,用途廣泛,機(jī)械性能優(yōu)異的高分子聚合物,但是聚丙烯為易燃聚合物,無法滿足在家電,電器中要求高阻燃、高灼熱絲的要求,利用復(fù)配技術(shù)得到膨脹型阻燃劑,可以滿足阻燃和灼熱絲的要求。
膨脹型阻燃劑一般是以P、C、N元素為核心部分的復(fù)合阻燃劑,通常由碳源(成炭劑),酸源(脫水劑),氣源(膨脹劑)三部分組成。燃燒時(shí)各組分間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成多孔膨脹執(zhí)迷的碳層,該碳層起到了隔熱、隔氧、抑制煙霧、防止熔滴的作用,從而達(dá)到阻燃目的,膨脹型阻燃劑很早被廣泛的用于防火涂料,將該阻燃劑用于塑料中是近20年的事情,由于國內(nèi)合成技術(shù)的發(fā)展,克服了阻燃劑耐溫低,分子量低,加工性差的缺點(diǎn),使低煙無鹵阻燃PP成為可能,并且成功應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)。
1.實(shí)驗(yàn)部分
1.1原材料
PP:MFR=1.5-3.5g/10min均聚PPT300上海金山石化
PP:MF=7-9g/10min共聚PPSP179齊魯石化
季戊四醇PER濟(jì)南泰星化工
IFR:自制阻燃劑
抗氧劑1010雅寶
抗氧劑168雅寶
潤滑劑硬脂酸鋅
雙螺桿擠出機(jī):SHJ-35南京科亞橡塑設(shè)備
電子拉力試驗(yàn)機(jī):臺(tái)灣銀馳儀器
注塑機(jī):精力機(jī)械80T
簡(jiǎn)支梁沖擊機(jī):承德試驗(yàn)機(jī)
熔體流動(dòng)速率儀:上海彭浦制冷器有限公司
灼熱絲指數(shù)儀:珠海安規(guī)測(cè)試設(shè)備AG5113A
密度儀:MATSUHAKUGP-300E
1.2材料制備
將T300,SP179,PERIFR等按照比例(配方比例見表一)均勻混合后在雙螺桿擠出機(jī)按照170,180,180,180,185,185,185,190轉(zhuǎn)速320RPM擠出,上述材料在注塑機(jī)中按照一區(qū)160,二區(qū)170,三區(qū)180,噴嘴180下注塑成型,按照ISO標(biāo)準(zhǔn)樣條進(jìn)行力學(xué),熱學(xué)進(jìn)行檢測(cè),檢測(cè)數(shù)據(jù)見表二
表一:
表二:
2.結(jié)果討論與用途
2.1原理:膨脹型阻燃劑在受熱時(shí),成炭劑在脫水劑的作用下脫水成碳,碳化物在膨脹劑分解的氣體的作用下形成蓬松發(fā)孔封閉結(jié)構(gòu)的碳層。該碳層為無定形碳結(jié)構(gòu),其實(shí)質(zhì)是碳的微晶,一旦形成其本身不燃,并可以阻止聚合物與熱源間的熱傳導(dǎo),降低聚合物的熱解溫度。另外,多孔碳層可以阻止氣體的擴(kuò)散,即阻止熱解產(chǎn)生的氣體擴(kuò)散,同時(shí)阻止外部氧氣擴(kuò)散到未裂解聚合物表面,當(dāng)燃燒得不到充分的氧氣和熱能時(shí),燃燒的聚合物便會(huì)自熄。碳層形成的過程如下:
1.較低的溫度下酸源釋放出無機(jī)酸
2.在較高于釋放酸的溫度下發(fā)生酯化反應(yīng),體系中的胺可以作為酯化反應(yīng)的催化劑
3.體系在酯化反應(yīng)過程中融化
4.反應(yīng)產(chǎn)生水蒸氣和由氣源產(chǎn)生的不燃性氣體使PP材料發(fā)泡和溫度降低,與此同時(shí)由于磷酸的存在使高聚物脫水炭化,形成無機(jī)物和炭殘留物,且體系進(jìn)一步膨脹發(fā)泡
5.體系進(jìn)一步固化,溫度降低,隔絕空氣,反應(yīng)完成,形成多孔炭層。
2.2結(jié)果:復(fù)配的IFR為含有酸源和氣源的復(fù)合阻燃劑,PER:IFR=2:3使體系中酸源、碳源、氣源達(dá)到最佳比例,形成最佳的阻燃效果。灼熱絲檢測(cè)時(shí),由于測(cè)試的溫度固定于一個(gè)數(shù)值,在阻燃體系中能夠降低測(cè)試樣品受熱時(shí)的表面溫度,并且灼熱絲探頭擊穿樣品的同時(shí),形成致密的碳層阻止熱量的繼續(xù)傳播,是通過GWIT測(cè)試的關(guān)鍵。
2.3應(yīng)用及用途:同溴系阻燃體系相比,此體系具有綠色環(huán)保,燃燒時(shí)無有毒氣體,低煙,低密度的優(yōu)點(diǎn),在小家電外殼等產(chǎn)品中可完全替代溴系阻燃產(chǎn)品。
2.4討論:配方中SP179的加入改善了阻燃體系中阻燃劑對(duì)材料韌性的影響,在伸長率和簡(jiǎn)支梁缺口沖擊強(qiáng)度上有所提高,復(fù)配的阻燃劑比市售阻燃劑有更好的可加工性和優(yōu)異的耐溫性能,在受熱時(shí)能夠顯著降低材料的表面溫度,形成致密的碳層。由于無鹵膨脹型阻燃劑阻燃機(jī)理上的原因,此配方體系不適合含有礦物填料的配方,并且由于合成分子量較低,加工溫度比溴系阻燃劑偏低。