第26篇一作論文被J. Phys. Chem. B接受發(fā)表
本工作針對(duì)以往的系統(tǒng)粗粒化勢(shì)模型模擬低估熱力學(xué)性質(zhì)的問題，提出基于電荷的映射規(guī)則、以單個(gè)高溫下低聚物（9個(gè)單體）全原子模擬的結(jié)構(gòu)和體積性質(zhì)為目標(biāo)（SVB）獲得系統(tǒng)粗粒化勢(shì)。為檢驗(yàn)該多尺度方案，將其應(yīng)用于無規(guī)的聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）和聚苯乙烯（PS），獲得了顯式包含靜電相互作用的粗粒化模型，利用分子動(dòng)力學(xué)方法模擬了較高分子量（100個(gè)單體）聚合物本體。對(duì)于此兩種聚合物，由此得到的模擬結(jié)果，室溫下的密度和本體模量、在玻璃態(tài)和橡膠態(tài)的體積膨脹系數(shù)以及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，與相應(yīng)的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)吻合極好。這些結(jié)果證實(shí)所獲的粗粒化模型具有優(yōu)良的代表性和遷移性，所采用的多尺度建模方案是非常強(qiáng)大的。我們將其歸因于簡單的勢(shì)函數(shù)形式、模擬NPT系綜、以PVT性質(zhì)為目標(biāo)、較強(qiáng)的非鍵相互作用等四個(gè)方面，其中更吸引的范德華相互作用最為關(guān)鍵。這樣的模型和方法不僅重要地提高了模擬聚合物熱力學(xué)性質(zhì)的能力，而且有望在模擬相關(guān)聚合物電學(xué)性質(zhì)方面得到廣泛的應(yīng)用。非常感謝2位匿名審稿人提出的“一針見血”的修改意見以及Friederike Schmid編輯對(duì)于本工作的肯定。