合成結(jié)構(gòu)精確的聚合物需要發(fā)現(xiàn)聚合過(guò)程中產(chǎn)生缺陷的真實(shí)原因，并由此設(shè)計(jì)合適的精確的可控合成方法。針對(duì)金屬Cr（Jacobsen催化劑）催化羰基硫（COS）與環(huán)氧丙烷共聚的體系，通過(guò)設(shè)計(jì)對(duì)比實(shí)驗(yàn)、小分子模型化合物，結(jié)合高分辨核磁氫譜和基質(zhì)輔助時(shí)間飛行質(zhì)譜等手段，揭示了環(huán)氧丙烷和COS在(salen)CrCl/PPNCl催化共聚過(guò)程中產(chǎn)生結(jié)構(gòu)“缺陷”的原因：由于向水的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，導(dǎo)致了“氧-硫交換”現(xiàn)象，隨著端基脫羧的過(guò)程，產(chǎn)生了巰基，隨機(jī)由鏈轉(zhuǎn)移參與了共聚，由此生成了二硫代碳酸酯結(jié)構(gòu)3；同時(shí)產(chǎn)生的Cr-OH鍵引發(fā)產(chǎn)生的仲羥基的在引發(fā)也產(chǎn)生“缺陷”4。因此，利用醇、硫醇作為鏈轉(zhuǎn)移劑，可以有效消除這些“缺陷”。而當(dāng)以水為鏈轉(zhuǎn)移劑時(shí)，共聚得到了兩端皆為仲羥基的聚單硫代碳酸酯，由酯化反應(yīng)引入溴端基，再經(jīng)ATRP方法成功在兩端引入聚苯乙烯鏈段，得到結(jié)構(gòu)明確且單分散的ABA三嵌段共聚物。為合成基于聚單硫代碳酸酯的功能材料提供了一條新的途徑。
Macromolecules，2017, 50, 8426?8437，
題目為“Mechanistic Study of Regio-Defects in the Copolymerization of Propylene Oxide/Carbonyl Sulfide Catalyzed by (Salen)CrX Complexes”