å‡èƒ¶æ¸—é€æˆ–ž®ºå¯¸æŽ’阻色谱法（GPC/SECåQ‰ï¼Œæ˜¯æµ‹é‡èšåˆç‰©ã€è›‹ç™½è´¨ä»¥åŠé«˜åˆ†å分åé‡åQˆMWåQ‰çš„首选技术。由于高分åçš„åº”ç”¨å¹¿æ³›ï¼Œç ”ç©¶äººå‘˜å¸Œæœ›é€šè¿‡GPC/SEC¾pÈ»ŸèŽ·å–æ›´åŠ ¾_‘Ö‡†çš„分åé‡åQŒåŒæ—¶æ·±å…¥äº†è§£èšåˆç‰©çš„结构特性。基于æ¤åQŒæœ¬æ–‡å°†æŽ¢è®¨å¤šæ£€‹¹‹å™¨GPC/SEC¾pÈ»Ÿå¦‚何满èƒöç ”ç©¶äººå‘˜çš„éœ€æ±‚ï¼Œòq¶ç€é‡é˜˜q°å…¶åœ¨æµ‹é‡èšçƒ¯çƒƒæ”¯åŒ–ä¿¡æ¯é¢†åŸŸçš„应用ã€?
¾Uµè§‚全局
èšåˆç‰©çš„功能由分åé‡ã€åˆ†åé‡åˆ†å¸ƒçŠ¶å†µä»¥åŠ¾l“构特点åQˆä¾‹å¦‚支化）½{‰å†³å®šã€‚è€Œç ”½I¶äh员则å¯ä»¥é€šè¿‡æ”¹å˜èšåˆç‰©çš„上述特å¾å¼€å‘出特定的èšåˆç‰©ææ–™åQŒä»¥æ»¡èƒö具体的应用需求。从æ¤å¯è§ï¼Œè¯¦ç»†ä¸”精准的èšåˆç‰©è¡¨å¾æ•°æ®ï¼Œèƒ½å¤Ÿä¸ºæŽ¨åŠ¨äñ”å“和工艺开å‘ã€è¿›è¡Œæœ‰æ•ˆçš„è´¨é‡æŽ§åˆ¶æä¾›å¯é çš„ä¿¡æ¯æ”¯æŒã€?
采用GPC/SEC¾pÈ»Ÿ˜q›è¡Œçš„测é‡åˆ†æˆä¸¤ä¸ªé˜¶ŒDüc€‚第一个阶ŒD‰|˜¯åœ¨é«˜åˆ†å体积的基¼‹€ä¸Šï¼Œä½¿ç”¨å¾®å”填料对已溶解的èšåˆç‰©˜q›è¡Œåˆ†ç¦»åQ›ç¬¬äºŒä¸ªé˜¶æ®µåˆ™æ˜¯å¯¹è¢«åˆ†ç¦»çš„æ ·å“进行分æžã€‚ä½†ä¼ ç»Ÿçš„å•‹‚€‹¹‹å™¨GPC/SEC¾pÈ»Ÿä¸€èˆ¬æ˜¯é‡‡ç”¨½Cºå·®æŠ˜å°„率（RIåQ‰æ£€‹¹‹å™¨‹‚€‹¹‹æ ·å“浓度。之åŽï¼Œé€šè¿‡æ ‡å‡†æ ·å“生æˆçš„æ ¡æ£æ›²¾U¿è¿›è¡Œè®¡½Ž—，得到相对åQˆç›¸å¯¹äºŽå‚è€ƒæ ‡å‡†è€Œè¨€åQ‰åˆ†åé‡åŠå…¶åˆ†å¸ƒä¿¡æ¯ã€?
但ä‹É用啋‚€‹¹‹å™¨GPC/SEC¾pÈ»Ÿæ—Óž¼Œç ”究人员åªæœ‰åœ¨æ ‡å‡†ä¸Žæ ·å“的分å密度相似的情况下，æ‰èƒ½èŽ·å¾—¾_‘Ö‡†çš„MW。å¦å¤–ï¼Œç ”ç©¶äººå‘˜ä¹Ÿæ— æ³•æ£€‹¹‹å‚è€ƒæ ·å“å’Œè¯•æ ·ä¹‹é—´æˆ–ä¸åŒè¯•æ ·ä¹‹é—´çš„分å密度差异åQŒä¸”ä»…å‡å€Ÿå•‹‚€‹¹‹å™¨æ›´æ— 法洞悉èšåˆç‰©çš„结构特å¾ã€?
多检‹¹‹å™¨GPC/SEC的问世能够解决上˜q°å˜åœ¨çš„问题åQŒäØ“æ›´åŠ å…¨é¢çš„了解èšåˆç‰©ç‰¹å¾æ供支æŒã€‚图1昄¡¤ºçš„是通过RI‹‚€‹¹‹å™¨ã€å…‰æ•£å°„‹‚€‹¹‹å™¨å’Œç²˜åº¦è®¡‹‚€‹¹‹å™¨åQˆâ€œä¸‰é‡æ£€‹¹‹â€ï¼‰¾l„æˆçš„多‹‚€‹¹‹å™¨é˜µåˆ—获å–çš„ä¿¡æ¯ã€‚å…¶ä¸ï¼Œå…‰æ•£ž®„检‹¹‹å™¨èƒ½å¤Ÿæä¾›æ— éœ€æ ¡æ£çš„ç»å¯¹åˆ†åé‡ã€‚而特性粘度（IVåQ‰å¯ä»¥é€šè¿‡Mark-HouwinkåQˆM-HåQ‰æ–¹½E?和分åé‡ç›¸å…³è”，æ供高分å结构信æ¯ã€?
å›?åQšç¤ºå·®æŠ˜ž®„率åQˆRIåQ‰æ£€‹¹‹å™¨ã€å…‰æ•£å°„‹‚€‹¹‹å™¨åŠç²˜åº¦æ£€‹¹‹å™¨¾l“åˆä½¿ç”¨åQŒå¯ä¼˜åŒ–GPC/SEC¾pÈ»Ÿäº§ç”Ÿçš„ä¿¡æ¯é‡
˜q用马尔文多‹‚€‹¹‹å™¨GPC/SEC¾pÈ»Ÿ˜q›è¡Œæ”¯åŒ–‹‚€‹¹?/strong>
M-H曲线åQˆè§å›?åQ‰æ˜¯ä»?IVå’ŒMW为åñ”æ ‡èáu¾l˜åˆ¶çš„åŒå¯ÒŽ•°æ›²çº¿ã€‚由于IV是对分å密度的é‡åº¦ï¼Œè¯¥æ›²¾U¿å¯ä»¥æ˜¾½Cºåˆ†å结构éšåˆ†åé‡çš„å˜åŒ–åQŒä»Žè€Œæ½Cºæ”¯åŒ–和交蔽{‰çš„特å¾ä¿¡æ¯ã€‚而具体的支化½E‹åº¦ä¹Ÿèƒ½å¤Ÿé€šè¿‡å…‰æ•£ž®„å’ŒIVæ•°æ®2获得。至于较大èšåˆç‰©çš„æ”¯åŒ–æ¯”å’Œæ”¯åŒ–é¢‘çŽ‡ï¼Œç ”ç©¶äººå‘˜å¯é€šè¿‡æ—‹è{åŠå¾„åQˆRgåQ‰æ•°æ®è®¡½Ž—得出；或通过直接比较IV‹¹‹é‡¾l“æžœåQˆå‚è§ç‰å¼?åQ‰å¾—出。第二ç§æ–ÒŽ³•å®žç”¨æ€§æ›´é«˜ï¼Œå¾—出的结果也更å¯é ，且还适用于儿U大ž®çš„èšåˆç‰©ã€?
åQˆå…¶ä¸g’M 为支化比åQ›[ɳ]M,brä¸ºæ”¯åŒ–æ ·å“çš„ IVåQ›è€Œ[ɳ]M,lin ä¸ºçº¿æ€§æ ·å“çš„IVåQ?
˜q™ç§‹¹‹é‡æ”¯åŒ–的方法尤光™€‚用于èšçƒ¯çƒƒçš„分æžï¼Œå› äؓ生æˆä¸ŽæŽ§åˆ¶èšçƒ¯çƒƒçš„支化是开å‘ã€åˆ¶é€ 具有ä¸åŒç‰¹æ€§äñ”å“的关键。然而，ç”׃ºŽå¿…须在高温环境下工作åQŒå¤š‹‚€‹¹‹å™¨GPC/SEC¾pÈ»Ÿåœ¨èšçƒ¯çƒƒåˆ†æžä¸çš„应用一直å—到é™åˆ¶ã€‚集æˆå¼å¤šæ£€‹¹‹å™¨GPC/SEC¾pÈ»Ÿçš„出现改å˜äº†˜q™ç§å±€é?-它å¯åœ¨é«˜è¾?60℃的温度下进行测é‡ï¼Œòq¶å¯¹èšçƒ¯çƒƒç”šè‡›_Œ…覆填料的èšçƒ¯çƒƒï¼ˆä¾‹å¦‚ç‚黑3½{‰ï¼‰˜q›è¡Œ¾_‘Ö‡†ã€é«˜æ•ˆçš„分æžã€?
案例分æžåQšåˆ©ç”¨é©¬ž®”文高温GPC/SEC¾pÈ»Ÿè¯„估多ç§èšä¹™çƒ¯æ ·å“的支化½E‹åº¦
åœ?40 oCé«˜æ¸©ä¸‹ï¼Œç ”ç©¶äººå‘˜ä½¿ç”¨é«˜æ¸©ä¸‰æ£€‹¹‹å™¨GPC/SEC¾pÈ»ŸåQˆé©¬ž®”文仪器Viscotek HT-GPCåQ‰å¯¹ä¸‰ç§ç›æ€¼¼çš„支化èšä¹™çƒ¯æ ·å“与线性èšä¹™çƒ¯æ ‡å‡†ææ–™˜q›è¡Œåˆ†æžã€‚在æ¤æ¬¡åˆ†æžä¸ï¼Œç ”究人员使用äº?åQ?åQ?-三氯苯（TCBåQ‰æº¶å‰‚以å?00 ppm抗氧剂，å¯å®šå‘比较èšåˆç‰©¾l“构特å¾çš„M-H曲线也最¾lˆç”Ÿæˆï¼ˆå›?åQ‰ã€?
å›?åQšM-H曲线表明åQŒæ•°¿Uèšçƒ¯çƒƒæ ·å“在支化程度上å…ähœ‰æ˜¾è‘—差异。其ä¸ï¼Œ¾U¢è‰²ä»£è¡¨¾U¿æ€§å‚ç…§æ ·å“，¾l¿è‰²ä»£è¡¨æ ·å“AåQŒé»‘è‰²ä»£è¡¨æ ·å“BåQŒç‚÷è‰²ä»£è¡¨æ ·å“C
从图ä¸å¯ä»¥çœ‹åˆŽÍ¼Œé€šè¿‡æ¯”较与线性èšä¹™çƒ¯æ ‡å‡†ææ–™çš„å·®åˆ«ï¼Œæ‰€æœ‰ä¸‰ä¸ªæ ·å“å‡äº§ç”Ÿäº†æ”¯åŒ–现象，但它们的支化½E‹åº¦å˜åœ¨æ˜Žæ˜¾çš„区别。具有æžé«˜çµæ•åº¦çš„M-H曲线说明åQŒä¸åŒæ ·å“的支化½E‹åº¦æœ‰ç€æ˜¾è‘—差异åQŒè€Œè¿™äº›å·®å¼‚将赋予ææ–™ä¸åŒçš„性能。在è¡?归纳的数å€ÆD¡¨ä¸ï¼Œæˆ‘们å¯ä»¥çœ‹å‡ºåœ¨èšåˆç‰©ä¸»é“¾ä¸Šï¼Œæ ·å“C 在æ¯1,000个碳原åä¸çš„支化频率ä¸?.69åQ›è€Œæ ·å“A的对应数å€ég»…ä¸?.94。这æ„味ç€åQŒåœ¨èšåˆç‰©é“¾ä¸Šæ ·å“C的支化点更多åQŒèƒ½å¤Ÿè®©èšåˆç‰©å…·å¤‡ä¸åŒçš„性能特点ã€?
è¡?åQšé€šè¿‡é«˜æ¸©GPC分æžå¾—出的三¿Uèšçƒ¯çƒƒæ ·å“的支化数æ?
˜q™äº›¾l“果表明åQŒä¸Žä¼ 统å•æ£€‹¹‹å™¨ç›¸æ¯”åQŒé©¬ž®”文三检‹¹‹å™¨GPC/SEC¾pÈ»Ÿèƒ½å¤Ÿä¸ºç ”½I¶äh员æ供更多的信æ¯åQŒè€Œä¸“门针对èšçƒ¯çƒƒåˆ†æžå¼€å‘çš„HT-GPC¾pÈ»Ÿä¹Ÿå…·æœ‰è¾ƒé«˜çš„½E›_®šæ€§åƈæ供多ç§æœ‰äh值数æ®ã€‚è¿™ž®†ä‹Éç ”ç©¶äººå‘˜å…·å¤‡å¿«é€Ÿé«˜æ•ˆå¼€å‘新产å“和新工艺的能力，òq¶èƒ½å¤Ÿæ»¡‘Œ™¦æ±‚ä¸¥æ ¼çš„QC˜q‡ç¨‹ã€?
å‚考文献：
1.‘Determination of polymer structure by GPC� Malvern Instruments application note. Available for download at:www.malvern.com.
2. ‘Advanced Structural Characterization of Polyolefins �Branching using High
Temperature Triple Detection GPC� J. SANCHEZ, B. SABAGH, W. S. WONG, P. CLARKE, Paper presented at ISPAC, Turin, June 2011 (http://ispac-conferences.org/ispac-2011.aspx)
3. ‘Accurate and safe analysis of carbon filled polyethylene by advanced HT-GPC� Malvern Instruments application note. Available for download at www.malvern.com
