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氧橋連接的不對稱富勒烯二聚體的合成與電化學(xué)

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關(guān)鍵詞：

dft化學(xué)計算電化學(xué) 富勒烯二聚體親核反應(yīng)

資料大小：

371K

所屬學(xué)科：

分子表征

來源：

第十三屆全國應(yīng)用化學(xué)會議論文集（2013.8.23~26，長春）

簡介：

富勒烯[C60]二聚體一直是人們研究的熱點，它不僅是構(gòu)筑富勒烯高分子的基元，并且在有機(jī)光電材料方面也表現(xiàn)出比富勒烯單體更優(yōu)異的性質(zhì)[1]。目前，研究較多的富勒烯二聚體主要有兩種類型，一種是單鍵直接相連的RC60一C60，R型[2]，另一種為氧橋連接的C1200[3]，二者均有其各自的優(yōu)缺點。前者通常具有通過加成基團(tuán)帶來的豐富結(jié)構(gòu)變化，但產(chǎn)物包含難以分離的meso和racemlc異構(gòu)體，且電化學(xué)不穩(wěn)定；后者則具備穩(wěn)定的電化學(xué)性質(zhì)，且不含有異構(gòu)體結(jié)構(gòu)，但由于沒有加成基團(tuán)，其化合物種類單一。本文用OH-親核進(jìn)攻C60[4]，再親電加成芐基溴的方法，制備了一種新型的氧橋連接的不對稱的1，2-1‘，4‘-PhCH2C60-O-C60CH2Ph富勒烯二聚體。研究發(fā)現(xiàn)該化合物兼有單鍵直接相連的RC60-C60R型和氧橋連接的C120O二聚體二者的優(yōu)點，即只有一種產(chǎn)物結(jié)構(gòu)，且產(chǎn)物電化學(xué)很穩(wěn)定。該化合物表現(xiàn)出2個富勒烯球連續(xù)分歲還原的性質(zhì)，說明電子是交替的分別加在1，2一加成富勒烯和1，4-加成富勒烯球上的，與該二聚體負(fù)離子的HOMO電子云分布一致。

作者：

常偉偉李宗軍高翔

上傳時間：

2013-10-17 13:57:59

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