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雙核釤氫化物催化乙烯聚合反應機理的密度泛函研究

資料類型：

JPG圖片格式

關鍵詞：

烯烴聚合稀土金屬密度泛函理論反應機理雙核金屬配合物

資料大小：

100K

所屬學科：

分子表征

來源：

2013年全國高分子學術論文報告會（2013.10.12~16，上海）

簡介：

單核有機金屬配合物催化烯烴聚合反應機理的理論研究已有大量報道。該類反應被普遍認為經歷四中心過渡態機理。雙核或多核配合物因其具有金屬間的協同作用往往表現出較單核優異的性能，因而受到廣泛關注。然而，對于多核配合物催化烯烴聚合機理的理論研究相對甚少。本文對雙核釤的二氫化合物[Me2Si(C5H3-3-Me3Si)2SmH(THF)2]2催化乙烯聚合的反應機理進行了詳細的理論研究。結果表明，在鏈起始階段，烯烴插入SmH鍵經歷的是金屬輔助的四中心過渡態機理。在鏈傳播階段，由于熱力學因素，烯烴選擇插入SmC鍵而不是體系中另一側的SmH鍵，且烯烴插入SmC鍵經歷五中心過渡態機理。研究還表明體系中金屬間的橋聯H配體在鏈傳播過程中起到重要的電子傳遞作用。這些結果將有助于人們進一步認識多核催化劑體系催化烯烴聚合的機理。

作者：

羅根，羅一，曲景平

上傳時間：

2013-11-15 16:07:12

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