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華南理工張水洞教授課題組 Green Chem. 綜述:熱塑性淀粉的綠色低碳制備與可持續能源領域應用
2023-12-19  來源:高分子科技

  作為自然界中豐富的生物資源之一,非糧淀粉,如木薯、玉米和紅苕等淀粉,具有可再生、獨特的熱塑加工性、可生物降解和成本低等優點,常以10-50 μm球形顆粒形式用于制備生物質高分子復合材料,實現高分子綠色可持續發展的目的。與其他天然高分子不同的是,淀粉中的直鏈部分由α-D-吡喃葡萄糖經α-1,4-糖苷鍵連接組成;而支鏈淀粉的分支位置為α-1,6-糖苷鍵,其余為α-1,4糖苷鍵。這種無序態二級結構使得淀粉氫鍵作用力較低,難以達到理論上三重氫鍵作用力的強度。因此淀粉可以在極性溶劑作用下進行溶脹和溶解,破壞淀粉織態結構,促使原本處于顆粒間孤立的淀粉分子鏈向彼此的區域進行擴散,形成拓撲纏結結構,獲得熱塑性塑料的特征。淀粉/極性溶劑所展示的熱塑性特征,在低碳和可持續發展領域中具有重大作用,能促進淀粉基高分子共混物具有高性能化和制備過程低碳化優點,因此對淀粉熱塑化機理進行闡述,梳理熱塑性淀粉近年的發展趨勢及推動其在能源領域的應用,意義重大。


1.淀粉的熱塑化形態演變過程


  為此,華南理工大學機汽學院張水洞教授課題組近期受邀在Green Chemistry 對熱塑性淀粉的綠色低碳制備與可持續能源領域應用進行綜述。該論文以高分子溶液Gibb自由能出發揭示淀粉/極性溶劑多元體系的熱力學特征,以淀粉熱塑凝聚態氫鍵作用力為主線(氫鍵一級、二級和三級作用力以及鍵角和鍵能、Flory-Huggins參數χ),闡述淀粉雙螺旋結構的可控解構機制,揭示調控溶度參數對熱塑性淀粉的單螺旋結構(空腔大小、羥基分布以及包結能力等)的影響原和機制。 


2. 熱塑性淀粉膠制備機理和新應用


  正是基于對淀粉螺旋結構有序調控的研究,該課題組發現引入金屬離子、有機多元酸后,熱塑性淀粉的氫鍵作用力呈現可強可弱的轉變。尤其是有機多元酸的引入,在甘油-淀粉體系中形成更為復雜的三元相互作用力,尤其是二級相互排斥作用,顯著減弱體系的氫鍵作用力通過計算淀粉/甘油/有機多元酸體系的松弛時間和臨界應變(rc)等參數,該課題組進一步將熱塑性淀粉塑料演化為具有韌性的熱塑性淀粉膠,。這種結構和性能可調的熱塑性淀粉膠,在與PBAT, PBS, PLA等全生物降解塑料熱塑擠出過程,能以150-300 nm尺度分散在聚合物基體中而起到包括增韌、形狀記憶和阻隔性能新特征,這些工作豐富和發展了熱塑性淀粉的內涵和外延為天然聚多糖高值利用提供理論依據,促進了生物降解材料的發展和實際應用。 


3.熱塑性淀粉氫鍵作用力和單螺旋結構特征


  論文最后對熱塑性淀粉膠提出展望:


  1、淀粉有機凝膠氫鍵作用力定量調控及其應用。

  2、淀粉有機凝膠的單螺旋結構的調控及其離子傳輸應用。

  3、α-D-吡喃葡萄糖結構單元引入N, S, P, Si等其他元素,促進熱塑性淀粉結構與性能變化,拓展其在能源產生、捕捉和存儲領域中的應用。


  上述總結內容 “A review and new progress: Green Manufacturing of Thermoplastic Starch for Low-Carbon and Sustainable Energy Applications”為題,發表在《Green Chemistry》雜志上(2024, DOI: 10.1039/D3GC03671E)。該綜述由華南理工大學機汽學院的2019屆博士生司萬杰完成(以第一作者在GC, JMCAPart BSCI期刊發表8篇論文,已畢業入職金發科技公司,主要從事全生物降解聚酯研究),通訊作者是華南理工大學機汽學院的張水洞教授。該課題組在熱塑性淀粉系列研究工作,是在環保型高分子材料國家地方聯合工程實驗室(四川大學)主任王玉忠教授的悉心指導和長期關懷支持下完成,淀粉/甘油溶液熱力學分析得益于華南理工大學材料學院童真教授不厭其煩的討論和指導,作者對兩位教授的幫助表示衷心感謝。上述工作是在國家自然科學基金(52173098)、廣東省自然科學基金(2021A1515010551)和廣州市科技計劃(基礎研究, 202002030143)的資助下完成。


  論文鏈接:

  Wanje Si, Shuidong Zhang*. A review and new progress: Green Manufacturing of Thermoplastic Starch for Low-Carbon and Sustainable Energy Applications. Green Chemistry, 2024, DOI: 10.1039/D3GC03671E

  https://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2024/GC/D3GC03671E

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(責任編輯:xu)
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