近年來,基于聚合物的有機長余輝材料引起了極大的關注。然而,調控這類材料的余輝顏色通常需要精心的分子設計和繁瑣的化學合成,這一過程非常耗時。同時,隨著溫度升高,有機高分子材料的余輝壽命和量子產率往往迅速降低,導致其難以在373 K以上產生持久發光。此外,已報道的材料大多無法在潮濕空氣、水和有機溶劑中發射有機長余輝。上述問題極大地限制了有機長余輝材料的實際應用。因此,開發高效、穩定以及能夠發射全彩和白色有機長余輝的聚合物材料體系,仍然是一項極具挑戰性的課題。
研究發現, TP、PA、FA、Py、BA、COR等稠環芳烴在低溫下都具有較強的有機長余輝發射能力,而具有致密的三維共價網絡結構的MF聚合物則能為這些化合物在常溫甚至高溫下釋放其余輝潛力提供優越的平臺。其中,以TP、PA、FA、Py和BA為客體所制備的MF聚合物材料能發射從藍色到紅色的超長有機磷光(UOP),從而實現全彩有機長余輝發光。TP-MF-0.1wt%和PA-MF-1.0wt%在室溫空氣中的磷光量子產率分別為17.0%和12.7%,壽命分別可達4.55和2.08秒。
圖2. 稠環芳烴COR的化學結構以及其在MF聚合物和環氧聚合物中的有機長余輝發光性質
圖3. COR-MF-0.01wt%的長余輝發光機制以及其在空氣、水、酸、堿和有機溶劑中的長余輝發光性能
圖4. 所制備的聚合物基有機長余輝材料在多重信息加密和溫敏型多級防偽中的應用展示
此外,基于這些稠環芳烴和MF聚合物所制備的有機長余輝材料還能用于多重信息加密和溫敏型多級防偽。該研究工作為開發高效、穩定的有機長余輝材料提供了新的策略。所制備的全彩和白色有機長余輝聚合物材料有望用于傳感、防偽、信息加密、光電子器件等領域。
論文信息:Yaohui Liang, Pengtao Hu, Huaqing Zhang, Qingchen Yang, Hengshan Wei, Ruitai Chen, Jiahai Yu, Cong Liu, Yuhai Wang, Suilian Luo, Guang Shi, Zhenguo Chi, Bingjia Xu*, Angew. Chem. Int. Ed. 2024, e202318516.
全文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202318516
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