隨著電子領域(5G通信、新能源汽車、人工智能)電子設備集成度不斷提升、功率密度持續增加,縱向熱管理需求愈發迫切,熱界面材料(TIM)面臨新的挑戰。EVA憑借其優異的耐熱性和耐候性,在光伏領域已經取得了成熟的應用。然而,當直接用于制備TIM時,EVA表現出不足的柔性和粘附性。傳統的丙烯酸熱界面材料雖具備良好的適配性和易加工性,但在長期處于高溫、高濕環境時,易出現聚合物基體老化、熱導率衰減且各向異性調控困難,導致熱管理效能降低等問題。針對這一難題,江蘇科技大學趙正柏團隊在《Journal of Colloid and Interface Science》發表最新研究,致力于開發新型熱界面導熱材料,以突破丙烯酸TIM性能瓶頸以及提升TIM的異方向導熱穩定性。
在這項研究中,研究人員通過C-C鍵將乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)與異丁烯-異戊二烯橡膠(IIR)接枝共聚合成了EVA@IIR共聚物。該共聚物克服了EVA柔韌性不足、IIR熱穩定性差的缺陷,兼具優異的粘附性(800 N/mm)、拉伸性能(斷裂伸長率350%)、自修復能力(熱輔助修復斷口)和可回收性(溶劑溶解后重鑄性能穩定)。在結構上顛覆傳統片狀或纖維狀填料,采用球形Al2O3設計單層分布結構,通過涂層技術匹配膜厚,70μmAl2O3(70wt%)填充時,垂直熱導率較基體提升129.3%,顯著優于非單層結構,且隨顆粒尺寸增大正比提升。研究團隊在EVA@IIR接枝共聚基礎上又引入交聯劑進行二次交聯,設計的雙交聯網絡基質以及填料單層結構,為垂直熱導率熱界面材料(TIM)性能的提升提供了新思路。
圖1. (A) EVA@IIR共聚物的制備步驟圖示;(B) EVA@IIR形成的化學反應過程。
圖2. (A)GPC曲線,(B)拉曼光譜和(C)不同膜的DSC曲線 (藍色(D)EVA/IIR物理共混物,(D1)EVA@IIR不含TAIC和(D2)EVA@IIR含TAIC樣品的分子量分布。通過化學分析進行交聯表征。不同材料狀態下苯甲酸檢測的氣相色譜(GC)響應曲線:(E)EVA/IIR物理共混物,(E1)EVA@IIR(不含TAIC)和(E2)EVA@IIR(含TAIC)。(沒有TAIC的EVA@IIR:沒有TAIC固化過程的EVA@IIR膜,有TAIC的EVA@IIR:通過TAIC固化的EVA@IIR膜)。
圖3. (A)拉伸強度和(B)EVA@IIR膜的斷裂伸長率(綠色:具有TAIC的EVA@IIR膜,藍色:不具有TAIC的EVA@IIR膜);(C-C3)具有TAIC的EVA@IIR膜的拉伸照片。(D) EVA@IIR與TAIC膜在不同基材上的粘接效果。(E)用于粘合的薄膜的熱活化溫度。(F)分別測定了不同薄膜的剝離力。
圖4. (A)TIM的導熱膠膜設計圖。(B)EVA@IIR、(B1)70wt%10μm Al2O3填充、(B2)70wt% 40μm Al2O3填充和(B3)70wt%70μm Al2O3填充的薄膜的性能分別為:(C,C1,C2)、(D,D1,D2)和(E,E1,E2)的表面和橫截面形態分別對應于(B1)、(B2)和(B3)。(圖4(C、D、E)中的比例尺=200 μm,圖4(C1、D1、E1)中的比例尺=50 μm,圖4(C2、D2、E2)中的比例尺=50 μm);(F)為樣品安裝試驗示意圖。(G,G1)、(H,H1)、(I,I1)和(J,J1)的保留性能分別對應于(B)、(B1)、(B2)和(B3)。
圖5. (A)研究了不同厚度(30,80和110 μm)的Al2O3;(A)30wt%、(A1)50wt%和(A2)70wt%填充的EVA@IIR薄膜在垂直(K⊥)和水平(K∥)方向的導熱系數。(A3)不同厚度、不同尺寸Al2O3填料的膠膜示意圖。(B)采用相同厚度(110 μm)的70wt% Al2O3填充的EVA@IIR薄膜在垂直(K⊥)和水平(K∥)方向的熱導率。(B)采用相同厚度(110 μm)的70wt% Al2O3填充的EVA@IIR薄膜在垂直(K⊥)和水平(K∥)方向的熱導率。(C)單層Al2O3填充導熱膠膜的垂直熱導率分布。(D)研究了不同Al2O3粒徑的單層Al2O3填充導熱膠膜的紅外熱像。(D1)采用單層Al2O3填充導熱膠膜作為TIM,與石墨片散熱器集成的芯片散熱性能的實驗評估。
圖6. (A)研究了傳統的丙烯酸酯基導熱膠膜的耐低溫性能和所開發的單層Al2O3填充導熱膠膜的耐低溫性能。(B)研究了所制備的單層Al2O3填充導熱膜的自修復性能、(C)可回收性和(C1)經三次回收處理后的導熱性。
本研究通過分子設計與結構優化,成功開發出基于EVA@IIR共聚物的新型熱界面材料,以單層Al2O3的結構實現垂直熱導率129.3%的提升,解決了丙烯酸TIM各向異性調控難題,且集成自修復、可回收特性;克服了傳統材料“損傷即報廢”的缺陷;優異的低溫抗性與熱穩定性,擺脫了丙烯酸材料在極端環境下的性能衰減問題。該成果不僅為電子設備熱管理提供了高性能替代材料,更開創了“熱導-可靠-可持續”三位一體的TIM設計新思路;未來有望在5G基站、新能源汽車電池、航空航天等高端領域實現規;瘧,推動熱界面材料從“單一功能”向“全能高效”的跨越式發展。
原文鏈接:http://doi.org/10.1016/j.jcis.2025.138367
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