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二氧化碳合成可降解塑料的國內外進展
2010-6-29 來源:中國聚合物網
關鍵詞:降解塑料 生物降解 塑料母料

    二氧化碳降解塑料隨著其生產成本的降低及應用領域的不斷擴展,在21世紀將有廣闊的市場前景。二氧化碳降解塑料作為一類可完全降解的環保塑料,可廣泛用于在自然環境中較難回收利用的領域,有利于堆肥化領域、醫用材料領域等,其應用范圍將進一步拓寬,其用量也將進一步增大。
    美國Cornell大學研究人員首次發現一種方法,利用可再生資源和CO2可制取塑料。直至迄今,使用CO2為原材料制取聚合物,還需使用石油衍生物如環氧丙烷或環氧環己烷。而新的聚合物—替代的R-環氧檸檬烷(LO)單體與CO2的共聚體,稱之為聚碳酸檸檬酯(PLC),它有許多類似聚苯乙烯(PS)的特性,同時具有可生物降解性。R-環氧檸檬烷(LO)由自然界的環狀單萜烯、檸檬烯(1,8-萜二烯)得到,它存在于300多種植物中。檸檬果皮中高達90~97%的油就含有R-環氧檸檬烷(LO)的對映體。實驗室試驗表明,在攪拌式反應器中,液體R-環氧檸檬烷(LO)與CO2在β-二亞胺鋅絡合物催化劑存在下,在室溫和0.68MPa的CO2壓力下,可生成聚碳酸檸檬酯(PLC),約反應24小時,PLC生成轉化率為15%。雖然研究處于初步階段,但對進一步的開發己引起興趣。
    德國亞琛工大研究人員于2008年4月上旬在美國化學學會年會上表示,德國正在研究將發電廠排放的大量二氧化碳轉化成有用的塑料原料。在處理影響全球氣候變暖的溫室氣體二氧化碳問題上,迄今研究的重點都放在將二氧化碳地下儲存上,德國研究人員提出不同的思路,即將二氧化碳轉化成塑料原料,用于生產飲料瓶、DVD光碟和其他有用的塑料制品。這是德國亞琛工大的研究人員托馬斯•米勒在美國新奧爾良舉行的美國化學學會年會上發表的看法。米勒認為,將氣候保護與塑料生產結合起來,比單純地將二氧化碳儲存到地下有意義得多。目前米勒領導的研究人員已在亞琛工大建立了一個催化劑研究中心,并和位于勒弗庫森的德國拜耳化學公司合作,共同研究如何從二氧化碳中生產廉價的聚碳酸酯塑料。聚碳酸酯塑料是生產塑料瓶、DVD光碟和鏡片等塑料制品非常普遍的原料,每年全球的需求量達數百萬噸。因此,如果能夠研究成功從二氧化碳廉價生產聚碳酸酯的工藝,其應用前景將非常廣闊。米勒認為,雖然利用二氧化碳生產塑料原料并不能完全解決全球氣候變暖的問題,但對減緩氣候變暖會有很大的貢獻。米勒同時也表示,這項工藝的研究也并非很容易,因為二氧化碳是非常穩定的化學分子,要使其發生化學轉化,本身就要消耗能源,另外還需要研究特殊的催化劑,估計至少還需要數年才能進入工業化應用。
    德國和日本的化學家提出,用工業生產排放的廢氣二氧化碳做成塑料,可用來生產CD和DVD光碟等,以減緩全球變暖的趨勢。他們提出,石油化工等工業企業每年產生大量二氧化碳廢氣,可成為廉價的制造聚碳酸酯塑料的原材料。將二氧化碳與另一種化學氣體混合,加入特殊的催化劑,可制成新的塑料材料。據悉,用新技術制造出的二氧化碳塑料比采用傳統方法生產的同類產品更加廉價和環保。
    二氧化碳作為合成高分子材料的單體的研究工作受到了世界各國廣泛的重視。二氧化碳與環氧丙烷共聚物類的脂肪族聚碳酸酯是二氧化碳合成高分子材料領域的一大亮點。這類材料具有生物降解性能,不僅解決了當前塑料制品難以降解而導致的白色污染問題,也減少了二氧化碳的排放。作為一類新型的脂肪族聚碳酸酯,二氧化碳與環氧丙烷共聚物具有透明性、生物降解性和氧氣阻隔性能等特點,但是其性價比依然有待于大幅度改善,才能滿足實際應用要求,今后仍需開展更深入的工作,推動二氧化碳基塑料實現真正大規模的實際應用。
    2.中國發展進展
    作為節能環保型塑料原料,二氧化碳基聚合物具有良好的發展前景,而目前我國在二氧化碳基聚合物研發領域的絕對優勢,也為其產業化發展提供了良機。
    2.1.發展進展
    自上世紀90年代起,中科院廣州化學所、浙江大學、蘭州大學、中科院長春應化所相繼開展了二氧化碳固定為可降解塑料的研究,并取得可喜進展。
    中科院廣州化學公司完成二氧化碳的共聚及其利用——二氧化碳高效合成為可降解塑料的研究,該項目的中試成果已轉讓給廣州廣重企業集團公司,共同進行二氧化碳可降解塑料5000噸/年工業化試驗。該項目在催化劑方面,創新性地制備了具有自主知識產權的多種擔載羧酸鋅類催化劑。該催化體系成本低、使用安全、制備簡單,適合工業化規模生產應用。
    2001年中科院長春應化所著手進行二氧化碳的固定及利用的工業化研發工作,與蒙西高新技術集團公司合作,經過3年攻關,建成了世界上第一條3000噸/年“二氧化碳基全降解塑料母粒”工業示范生產線。國內首套二氧化碳降解塑料工業化生產裝置于2004年初由內蒙古蒙西高新技術集團建成。該工程由內蒙古輕化工業設計院設計,采用中科院長春應用化學研究所技術,生產規模為3000噸/年。據稱其產品可望部分取代聚偏氟乙烯、聚氯乙烯等醫用和食品包裝材料,并可用于一次性食品和藥物包裝。根據蒙西集團提供的技術數據,目前已批量生產的二氧化碳基塑料母粒主要有二氧化碳/環氧丙烷共聚物、二氧化碳/環氧丙烷/環氧乙烷三元共聚物、二氧化碳/環氧丙烷/環氧環己烷三元共聚物等3個品種。在強制性堆肥條件下,5~60天內可完全分解。
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(苒兒)
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