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苯乙炔不對稱誘導共聚合中的手性放大現象及所得螺旋手性隨聚合物主鏈構象轉換的開關效應

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關鍵詞：

手性聚乙炔氫鍵構象轉換開關效應

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合成了一種新型的帶有兩個羥基及一個手性取代基的苯乙炔單體（1）以及三種相關的苯乙炔單體。通過對上述單體分別進行不對稱誘導聚合得到一系列手性苯乙炔聚合物。上述單體中只有單體1適合不對稱誘導聚合。而手性放大現象只在手性單體1與同樣帶有兩個羥基的非手性苯乙炔單體3共聚合時被觀察到。由共聚物（1/3）內羥基之間形成的分子內氫鍵導致的該共聚物緊密的全順式螺旋構象拉近了聚合物中鏈段1內的手性基團的空間位置，提高了共聚合過程中手性基團的定向作用，因此提高了聚合過程中手性基團對聚乙炔主鏈的手性誘導效率。隨溶劑極性變化，所得聚合物（1）及共聚物（1/3）的螺旋手性表現出了隨主鏈構象在全順式與順反式之間轉換的開關效應。這是由因溶劑極性變化導致的聚合物內分子內氫鍵的形成與斷裂過程引起的。

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liu

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2013-11-07 16:09:29

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