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環狀聚合物是一種性能極其優異的聚合物，由于其沒有高分子鏈末端，故具有更高的玻璃化轉變溫度、更低的黏度、更小的水合動力學體積和更高的臨界共溶溫度等。更為重要的是，研究發現引入環狀拓撲結構后得到的如環刷形、蝌蚪形等具有高級拓撲結構的聚合物均表現出了更小的尺寸和更高的穩定性，因此基于環狀拓撲結構的聚合物的研究引起了廣泛的關注。近年來，有大量關于環狀均聚物的制備和性能研究的報道，但由于合成上的挑戰，環狀嵌段共聚物的報道仍不多見。

在前期工作中，魏華教授課題組曾合成了一種牙刷形溫敏性雙親性嵌段共聚物PNIPAAm-b-POEGMA，并系統研究了POEGMA鏈段的刷狀結構對PNIPAAm鏈段溫敏性和共聚物自組裝行為的影響。然而鮮有研究報道基于PNIPAAm的環狀溫敏性雙親性嵌段共聚物的合成。

圖1  環狀溫敏性雙親性嵌段共聚物PNIPAAm-b-POEGMA的合成路線

魏華教授課題組在《高分子學報》2019年第3期“高分子青年學者”專輯發表的論文中拓展了一種基于RAFT聚合的合成環狀嵌段共聚物的方法。首先通過連續兩步RAFT聚合合成了末端為疊氮基團的雙親性溫敏性嵌段共聚物PNIPAAm-b-POEGMA，然后通過一鍋法胺解-邁克爾加成串聯反應對其RAFT基團進行了炔基的完全封端，最后通過極稀條件下分子內點擊化學環化合成得到了目標環狀雙親性溫敏性嵌段共聚物c-(PNIPAAm-b-POEGMA)。進一步通過一系列對比研究，發現環狀溫敏性雙親性嵌段共聚物具有比線性聚合物更高的較低臨界溶解溫度(LCST)，且其自組裝膠束具有更小的粒徑和更窄的粒徑分布。

論文的研究拓展了環狀嵌段共聚物的合成方法，同時也揭示了環狀聚合物新的構效關系，制備得到的環狀雙親性嵌段共聚物將有望作為新型載體材料應用于藥物的可控釋放。

論文鏈接：

doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2019.18219

http://www.gfzxb.org/fileGFZXB/journal/article/gfzxb/newcreate/gfzxb20180219weihua.pdf