聚合物納米纖維具有高比表面積和優(yōu)異的分離、過濾等物理化學(xué)性能,在航空航天、國防、生物醫(yī)藥和健康防護(hù)中逐漸得到重要應(yīng)用。聚合物納米纖維制造技術(shù)主要包括溶液電紡和熔體電紡,其中,聚合物溶液電紡技術(shù)取得了較快發(fā)展,國內(nèi)外多個團(tuán)隊已實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化突破。聚合物熔體電紡適用于聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚苯硫醚(PPS)等量大面廣的難溶聚合物,是納米纖維綠色制造的重要路徑,因此,發(fā)明和開發(fā)“零溶劑”熔體靜電紡納米纖維技術(shù)受到廣泛關(guān)注。然而,熔體電紡中存在的“高壓靜電絕緣、毛細(xì)管堵塞和高粘原絲細(xì)化”等關(guān)鍵技術(shù)問題成為難啃的硬骨頭,其產(chǎn)業(yè)化技術(shù)更具挑戰(zhàn)性。
針對上述難題,北化大楊衛(wèi)民教授團(tuán)隊獨辟蹊徑,自主發(fā)明了聚合物熔體微分電紡納米纖維制備新方法,已形成了獨具特色的“電極反轉(zhuǎn)”、“熔體微分”、“多場耦合細(xì)化”和“動態(tài)電場均化”等多項技術(shù)發(fā)明,實現(xiàn)了納米纖維綠色制造技術(shù)的創(chuàng)新突破。由于熔體微分多射流細(xì)化到了可見光尺度,呈現(xiàn)美麗的彩虹色,因此業(yè)界也將其稱為“彩虹絲”納米纖維技術(shù)(圖1)!安屎缃z”工作,近年來受到國內(nèi)外廣泛關(guān)注(圖2)。領(lǐng)域?qū)<以凇禤rogress in Polymer Science》、《Chemical Reviews》等頂尖期刊發(fā)表的論文大量引用并充分肯定了該成果的原創(chuàng)性和工業(yè)應(yīng)用的突破性(圖3-7)。
圖1 聚合物熔體微分電紡彩虹絲裝備及多射流照片
圖2來源:
https://doi.org/10.1016/C2016-0-00130-4及Web of Science
圖3 來源:高崎綠,紡絲[J]成型加工,2012(24):360-363.(日本)(左圖),
http://hdl.handle.net/10536/DRO/DU:30087763 (右圖)
圖4 來源:
https://doi.org/10.1016/j.progpolymsci.2016.01.001
圖 5 來源:https://doi.org/10.1039/C6RA09558E
圖6 來源:
https://doi.org/10.1021/acs.chemrev.8b00593
圖7 來源 ADMET & DMPK, 2020, 8(4):325-353.
https://doi.org10.5599/admet.844
最近,北京化工大學(xué)楊衛(wèi)民教授團(tuán)隊在聚合物熔體微分電紡內(nèi)錐面微分噴頭產(chǎn)業(yè)化工作基礎(chǔ)上,提出一種新型狹縫式熔體微分電紡新裝備及工藝,并系統(tǒng)驗證了其宏量制造的可行性。
狹縫微分噴頭的直線結(jié)構(gòu)能夠?qū)崿F(xiàn)聚合物射流在空間的均勻分布,避免了聚合物熔體與環(huán)境空氣的直接接觸,可精確地控制聚合物熔體狀態(tài)。該試驗裝置主要包括(圖8(a))電機(jī)轉(zhuǎn)速控制器、 伺服電機(jī)、喂料口、擠出機(jī)、加熱器、過濾器、加熱棒、直線狹縫噴頭、高壓靜電發(fā)生器以及纖維收集板。狹縫噴頭的剖面圖如圖8(b)所示,不同于熔噴模頭,其末端不是精密加工的毛細(xì)孔,而是一整條狹縫,聚合物熔體流出噴頭之前,在噴頭組件的約束下呈薄膜狀。
圖8 直線狹縫熔體微分電紡設(shè)備示意簡圖(左)及微分多射流實物圖(右下)
熔體流量對纖維直徑具有重要影響。實驗研究了熔體流量在 0.906g/min~2.455g/min 間對射流間距和纖維直徑的影響。發(fā)現(xiàn)流量對射流間距影響不明顯(圖9),對纖維直徑影響呈指數(shù)關(guān)系(圖10)。
圖9 熔體流量對射流間距的影響 圖10纖維直徑隨熔體流量的變化
除此之外,該研究還分析了紡絲溫度、平均電場強(qiáng)度及紡絲距離等對射流間距和纖維直徑的影響,并綜合上述紡絲工藝的研究結(jié)果,得到 PP 材料最佳的紡絲工藝。在此紡絲條件下,從圖11中可以看出,沿噴頭幅寬的方向上有大量的熔體射流產(chǎn)生,總計為 140 根,噴頭中部的射流分布與噴頭兩端的射流分布有明顯的區(qū)別。在噴頭中部,熔體射流數(shù)量多且分布更加均勻;在噴頭的兩端,熔體射流數(shù)量少且分布不均勻,通過電場分析這是由于電場分布的邊緣效應(yīng)造成的。進(jìn)一步模擬分析發(fā)現(xiàn),邊緣效應(yīng)的影響區(qū)域不隨幅寬增加而變化,高效均勻射流區(qū)域隨著幅寬增加呈直線上升(圖12),有利于熔體電紡均勻纖維膜產(chǎn)量的提高。
圖11射流沿幅寬方向分布的照片 圖12噴頭幅寬對最大電場分布的影響
楊衛(wèi)民教授團(tuán)隊陳明軍等人提出一種新型狹縫式熔體微分電紡新裝備及工藝,實驗研究結(jié)合模擬分析總結(jié)了最佳工藝條件,最小射流間距達(dá)到1.9mm,單模塊流量為75.6g/h。研究分析了導(dǎo)致兩側(cè)射流不均的邊緣效應(yīng),模擬分析進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)邊緣效應(yīng)的影響區(qū)域不隨幅寬增加而變化。該方法為熔體微分電紡穩(wěn)定宏量制造提供了新的途徑。
上述工作以“Polymer melt differential electrospinning from a linear slot spinneret”為題發(fā)表在Journal of Applied Polymer Science,2020,137(31)期刊上( DOI: 10.1002/APP.48922)。論文第一作者為北京化工大學(xué)機(jī)電工程學(xué)院博士生陳明軍,由于他在熔體微分電紡裝備研究及電紡材料在煤礦井下防護(hù)面罩中的開拓性應(yīng)用,獲得北京化工大學(xué)2020年校長獎學(xué)金。通訊作者為楊衛(wèi)民教授團(tuán)隊青年教師李好義博士。
原文鏈接:https://doi.org/10.1002/APP.48922
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