私密直播全婐app免费大渔直播,国产av成人无码免费视频,男女同房做爰全过程高潮,国产精品自产拍在线观看

搜索:  
《ACS Mater. Lett.》:原位制備高性能陶瓷-聚合物全固態電解質用于高性能室溫鋰金屬電池
2022-06-16  來源:高分子科技

  高性能固態鋰電池不僅需要高室溫離子電導率固態電解質,還需要較低的界面電阻。在此,研究人員報道了一種基于陶瓷納米線的復合固態聚合物電解質(CSE),該電解質通過在鋰金屬電池(LMBs)內部由鈧離子引發的醚基單體原位開環聚合獲得,該策略有利于電極和固態電解質之間良好的界面接觸。醚基單體聚合后可以作為固態電解質傳輸鋰離子,而由陶瓷納米線構建的陶瓷膜可以防止電池短路,抑制聚合物的結晶,并在聚合物和納米線的界面上建立快速離子通道。基于單體的轉換率的不同,CSE具有可調的室溫離子電導率(10-3至10-5 S cm-1)、鋰離子轉移數(0.36至0.54)和電化學窗口(4.3至5.18 V)。由于原位聚合的界面電阻低,組裝的固體LMBs具有良好的循環性能和倍率性能。該研究為制備具有高室溫離子電導率的CSE和設計相應的低界面電阻的固態電池提供了一種可行方法。


1原位聚合制備固態鋰金屬電池示意圖及不同濃度引發劑引發DOL聚合后制備的固態電解質IRTGADSC表征


  圖1展示了原位制備固態電解質的示意圖,通過采用新型路易斯酸Sc(SO3CF3)3引發DOL在陶瓷膜上聚合,制備了柔性的復合固態電解質膜。圖1b中的FTIR光譜表明,采用0.2mM Sc(SO3CF3)3的電解質仍然表現出DOL前體的特征振動,當Sc(SO3CF3)3含量增加到0.5mM時,環形振動基本消失,C-O-C振動發生了較大的偏移,振動模式與長鏈物種有關,表明這些成分的變化與結構演化相一致。根據上述特征,很容易理解DOL聚合成Poly-DOL的反應機制。具體來說,DOL的反應是由溶液中的陽離子鈧引發的。DOL中的O原子首先被鈧基陽離子攻擊,然后進行開環聚合。此外,根據GPC測試,路易斯酸濃度為0.20.51Poly-DOL的數均分子量(Mn)分別為220634896387467 g mol-1(相應的聚合物分散指數分別為1.861.481.09)。TGA測試表面固態電解質熱穩定性隨著DOL轉化率提高略有提高。DSC測試表面電解質有較低的玻璃化轉變穩定,這有利于固態電解質室溫鋰離子傳輸。

 

2. 復合電解質的照片、SEM表征及相關電化學性能測試


  圖2a顯示了用1mM Sc(SO3CF3)3為引發劑制備的Poly-DOL/陶瓷復合全固態電解質的照片(以下簡稱CSE),它可以自立,具有良好的柔韌性。薄膜的表面和界面微形態分別如圖2b和圖2c所示,可以看出聚合物電解質均勻地沉積在陶瓷納米線的表面和界面上,從截面上看,薄膜厚度為~120μmCSEAl(圖2d)、C(圖2e)和O(圖2f)的能譜圖進一步表明聚合物電解質和陶瓷納米線的均勻混合。


  原位形成的復合電解質的離子電導率(3080℃之間測量獲得,圖2g)。顯然,在整個溫度范圍內,離子電導率隨著DOL轉化率的增加而降低。當DOL的轉化率接近100%時(在催化劑濃度高于1mM時),離子電導率沒有太大的波動,但在低溫下(30-40℃),電導率都隨著催化劑濃度的增加而下降,例如。在30 ,加入00.20.515 mM Sc(SO3CF3)3的復合電解質的離子電導率分別為1.6×10-31.5×10-31.6×10-48.7×10-54.5×10-5 S cm-1。在較低的溫度下,未聚合的DOL含量將明顯影響復合電解質的離子電導率水平,即隨著Sc(SO3CF3)濃度的增加,未聚合的DOL含量減少,導致離子電導率降低。然而,當聚合物鏈運動性在較高溫度下增加時,少量未聚合的DOL對離子導電性的影響可以被忽略,這導致復合電解質在較高溫度下的離子導電性極為接近。此外,電化學穩定性和界面穩定性也遵循著類似的規律。


  此外,t+隨著單體轉化率的增加而增加。具體來說,DOL/LiTFSI/陶瓷膜的t+0.36(圖3a),CSEt+0.5(圖3b),聚DOL/LiTFSI/5 mM Sc(SO3CF3)3陶瓷膜的t+0.54(圖3c)。這樣的結果表明,在聚合物環境系統中,鋰離子的遷移更為有利。為了進一步證實這一結論,7Li/19F靜態固態核磁共振(ssNMR)被用來表征相關的樣品。如圖3d所示,收集了DOL/LiTFSI和聚DOL/LiTFSI/1 mM Sc(SO3CF3)7Li ssNMR光譜。對于DOL/LiTFSI,由于7Li位點之間的四極耦合和固態偶極,可以觀察到一個較寬的7Li信號峰。相反,Poly-DOL電解質的7Li ssNMR信號相對較窄,這意味著聚DOL電解質內的固態耦合被削弱,主要是由于Poly-DOL周圍存在流動性更強的7Li物種。此外,如圖3e所示,DOL/LiTFSI/1 mM Sc(SO3CF3)319F ssNMR信號與聚DOL/LiTFSI/1 mM Sc(SO3CF3)的信號相比要寬得多,表明各自分子的大部分由于與Li+協調而被固定下來,從而限制了Li+的遷移。 固態NMR分析進一步表明,Li+在聚合物環境中解離的程度更大,從而增加t+。通過分子動力學理論計算,作者進一步證明了Li+在聚合物環境中更有利于遷移,這與實驗結果相一致。

 


3. 電解質的遷移數測試、固態核磁表征和分子動力學計算


 4固態電池的倍率/循環性能


  作者進一步組裝了固態Li/LFP電池,該電池在0.2時的放電容量為154mAh g-1(第一次放電),庫侖效率為93%;在0.5時的放電容量為147 mAh g-1(第70個循環),庫侖效率為96%;在1C時的放電容量為88 mAh g-1(第12個循環),庫侖效率為98%。圖4b中顯示了該電池100次循環的相應循環性能。在0.20.51 C的電流密度下循環后,再回到0.5 C,比容量慢慢增加到147 mAh g-1的穩定值,證明了使用CSELMB具有優越的速率特性和循環性能。


  總而言之,作者報告了一種CSE,它是通過在陶瓷膜上滴加液體電解質并使用低濃度的Sc(SO3CF3)3引發電解質基質聚合而得到的。由于陶瓷納米線構建的陶瓷膜起到了抑制聚合物結晶的作用,并在聚合物電解質和陶瓷納米線的界面上構建快速離子通道,CSE具有較高的室溫離子傳導率(~10-4 mS cm-1)和鋰離子轉移數(0.54),以及寬的電化學窗口(5.18 V)。在器件制備過程中,液態電解質在LMBs內進行原位聚合,陶瓷膜防止電池短路,可以有效降低器件的界面電阻,使器件具有良好的室溫電池性能。這項工作為制備具有高室溫離子電導率的CSE和設計相應的低界面阻抗的器件提供了一種可行的方法。


  相關成果以In-Situ Construction of Ceramic?Polymer AllSolid-State Electrolytes for High-Performance Room-Temperature Lithium Metal Batteries為題近日發表于ACS高水平期刊ACS Materials Letters(即時影響因子10.928)。論文的第一作者是滁州學院的張蕾,通訊為南京郵電大學王師、北京化工大學劉文、太原理工大學王騫
論文鏈接:https://doi.org/10.1021/acsmaterialslett.2c00238


作者簡介


  通訊作者簡介:王師,中國科學院大學博士,南京郵電大學化學與生命科學學院,講師,江蘇省“雙創博士”,長期致力于固態電解質、柔性電子與儲能等領域的研究工作。能夠熟練進行聚合物電解質材料的設計、制備與表征及(柔性)儲能器件的制備與表征,善于通過分子設計調控功能聚合物的光電性能和力學性能,掌握柔性電子器件的關鍵制備工藝。發表SCI論文20余篇,包括國際主流期刊Advanced Functional Materials, Fundmental Research, Chemical Engineering Journal, Nature Communications, ACS Materials Letters, Journal of Materials Chemistry A, Journal of Power Sources及ACS Applied Materials & Interfaces等。申請中國發明專利4項,其中2項授權。


  通訊作者簡介:王騫,北京大學博士,太原理工大學材料科學與工程學院,副教授,山西國潤儲能科技有限公司技術專家,山西省首批“清北專項計劃”引進人才,2021年度山西省優秀青年基金獲得者(省“優青”,全省共15名,本校5名)。自2016年以來一直從事無機合成和電化學應用研究。在電化學傳感、儲能領域有較多的學習和積累。迄今為止,以第一/共一/通訊作者在Adv. Mater.(2篇),Adv. Funct. Mater.,Energy Storage Mater.(2篇),Nano Energy(ESI高被引論文),Chem. Comm.(3篇),ACS Appl. Energ Mater, ACS Appl. Mater. Interf, J. Power Source, ACS Materials Letters等重要學術期刊上發表論文20余篇。申請發明專利 10 項,已授權專利6項。曾獲北京大學校長獎學金、國家獎學金、優秀科研獎、優秀博士論文(全學院共 10 名)等多項獎勵。多次在國內會議/高校進行學術報告,如:2021 年度材料大會(材料領域頂級會議)受邀作分會邀請報告等。


  通訊作者簡介:劉文,北京化工大學理學院教授,博導,國家青年拔尖人才。多年來從事無機功能材料合成和能源應用研究(鋰離子電池、鋰硫電池、電化學催化等)。在博士和博士后期間,分別在北京大學能源材料分析實驗室周恒輝課題組、韓國國立蔚山科學技術大學(UNIST) Jaephil Cho課題組和美國耶魯大學(Yale University) Hailiang Wang課題組從高性能電極和電催化材料的合成、表征及電化學機理研究。這些工作探究了電極表界面結構構筑策略、界面化學相互作用以及表界面電子態(能級、軌道、自旋)的調變規律,以期實現材料功能表界面理性設計與修飾調變的可能。迄今為止,相關工作發表在Nature Commun., PNAS, J. Am. Chem. Soc., Angew. Chem.,Nano Lett., Adv. Mater., Adv. Energy Mater.等國際期刊上。

版權與免責聲明:中國聚合物網原創文章。刊物或媒體如需轉載,請聯系郵箱:info@polymer.cn,并請注明出處。
(責任編輯:xu)
】【打印】【關閉

誠邀關注高分子科技

更多>>最新資訊
更多>>科教新聞
主站蜘蛛池模板: 镇安县| 遵义县| 灵丘县| 太仆寺旗| 安西县| 贞丰县| 灵武市| 鹤峰县| 合山市| 柞水县| 峨眉山市| 周宁县| 奇台县| 康保县| 常州市| 建瓯市| 罗田县| 沙洋县| 武胜县| 平昌县| 雅安市| 孟津县| 竹溪县| 卫辉市| 阿拉善右旗| 大理市| 庄浪县| 德安县| 新河县| 平安县| 乐至县| 东丰县| 鄂温| 福贡县| 乌拉特后旗| 临汾市| 乌鲁木齐市| 康平县| 商南县| 安图县| 循化|