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杭師大李勇進教授團隊 Macromolecules封面:反應性微交聯彈性體的制備及其對聚乳酸的增韌
2022-08-06  來源:高分子科技

  聚乳酸的增韌研究受到廣泛關注。在眾多增韌體系中,反應性線型彈性體是聚乳酸的高效增韌劑,已在工業中獲得應用。對于反應性彈性體增韌聚乳酸體系,人們通常認為線型分子比交聯分子能更有效地吸收沖擊能量,因此用作增韌的彈性體多為未交聯的線性結構。然而,反應性彈性體的交聯不但會改變其在聚乳酸基體中的分散,而且會影響其與聚乳酸間的接枝反應,從而改變彈性體微區與基體的界面粘接。因此有必要系統研究不同交聯密度的反應性彈性體對聚乳酸的增韌,闡明增韌微區大小及界面粘接對合金材料結構和性能的影響。


  杭州師范大學李勇進教授的課題組長期從事高分子材料反應性加工研究,取得一系列進展(Macromolecules 202255, 1321; Macromolecules  2021, 542852Macromolecules  202053, 10664 J. Mater. Chem. A 201974903; Macromolecules 201750, 9494ACS Macro Lett20154, 1398)。最近,團隊制備了一系列具有不同交聯密度的反應性微交聯彈性體(RMCE),并將其用聚乳酸的增韌劑。如圖1所示,在固定彈性體含量為15wt%的前提下,聚乳酸/反應性微交聯彈性體共混物的缺口沖擊強度強烈依賴于所用反應性彈性體的交聯度。當使用未交聯的線性反應性彈性體時,合金材料的缺口沖擊強度為7.0 kJ/m2。與此對比,使用相同含量微交聯的反應性彈性體時,材料的缺口沖擊強度大幅度提高。對于微交聯的反應性彈性體增韌體系,合金的缺口沖擊強度達到35.9 kJ/m2,是使用未交聯彈性體增韌的5倍多。這說明反應性彈性體的適度交聯可以大幅度提高其對聚乳酸的增韌效率。

 

1PLLA/反應性彈性體 (100/15, w/w)PLLA/反應性微交聯彈性體 (100/15, w/w)共混物的缺口沖擊強度(a)和應力-應變曲線(b


  研究表明,相比于反應性線性彈性體增韌體系(圖2a,圖3),彈性體的微交聯會導致聚乳酸增韌體系分散相粒徑分布變寬(圖2b,圖2c,圖3),微區間距變小(圖3)。

 

2. (a1) (a2) PLLA/反應性彈性體 (100/15, w/w)  (b1) (b2) (c1) (c2) PLLA/反應性微交聯彈性體 (100/15, w/w) 的微觀形貌圖 


3PLLA/反應性彈性體 (100/15, w/w)PLLA/反應性微交聯彈性體 (100/15, w/w)共混物的平均粒徑、粒徑分布參數(a)和分散相微區間距(b


  此外,合金的流變行為研究表明,聚乳酸/反應性微交聯彈性體共混物的界面松弛強度明顯降低(圖4),說明彈性體的交聯會導致彈性體環氧基團與基體PLLA的反應活性下降,彈性體與聚乳酸的界面相互作用減弱。

 

4PLLA/反應性彈性體 (100/15, w/w)PLLA/反應性微交聯彈性體 (100/15, w/w)共混物的頻率掃描測試曲線:(a)儲能模量,(b)復數粘度,(c)加權松弛譜圖 


5. PLLA/反應性彈性體和PLLA/反應性微交聯彈性體共混體系形貌和界面差異示意圖


  合金的增韌機理研究表明,反應性彈性體的微交聯導致彈性體在聚乳酸基體中的粒徑分布變寬,橡膠微區間距變小(5)。因此,在材料受到外力沖擊時,粒徑較大的彈性體易于空洞化,而粒徑較小的顆粒有利于形成剪切帶和引發基體剪切屈服。此外,微交聯限制了彈性體與聚乳酸基體間的反應,形成了合適的界面黏附,有利于彈性體內部空洞化,引發基體剪切屈服,吸收大量沖擊能,并最終提高材料的沖擊韌性。


  該工作的相關結果以“Reactive Micro-Crosslinked Elastomer for Supertoughened Polylactide”發表于Macromolecules (DOI: 10.1021/acs.macromol.2c00824)上。論文的第一作者是碩士研究生瞿贏定,通訊作者為李勇進教授和王亨緹副教授。論文得到國家自然科學基金(51903071)和浙江省自然科學基金重大項目(LD19E030001)的資助。


  原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.2c00824

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