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天津大學張雷教授/楊靜副教授《Small》:抗極端環境自愈合的防冰涂料
2022-12-21  來源:高分子科技

  戶外基礎設施表面的防冰涂料極易受到機械損傷,這不僅會造成涂料的“失效”,甚至還會加速表面結冰、增加除冰難度。具有自主愈合功能的防冰涂料可以有效延長涂料的使用壽命并保持其防冰性能。然而,防冰涂料的應用環境是復雜多樣的,在一些極端環境(如冰凍天氣、酸雨等)下,涂料的自愈合性能面臨著挑戰,因此開發出在各種極端環境下依然實現自愈合的防冰涂料是一項重大挑戰。


  近日,天津大學化工學院張雷、楊靜團隊在國際知名期刊Small (IF=15.153上發表了題為“An Extreme-Environment-Resistant Self-Healing Anti-Icing Coating”的研究論文。天津大學化工學院碩士研究生李瑞琪和博士研究生田澍為論文的共同第一作者。張雷教授楊靜副教授為通訊作者,合作單位為濱州魏橋國科高等技術研究院,該研究得到了國家自然科學基金和天津自然科學基金的支持。


  此前,該團隊設計了一種基于多重動態鍵的“全天候”自愈合材料,首次實現了材料在低溫、水下、強酸堿等多種極端環境下的自主自愈合(Nat. Commun. 2020, 11, 2037)。此工作將自愈合材料氟化石墨烯納米填料 (FG) 結合,制備了一種可在低溫(-20℃)、強酸(pH=0)和強堿(pH=14)多種極端環境下自主自愈合的防冰涂料,且該防冰涂料表現出優異的防結冰和節能除冰性能,如圖1。 


圖1 自愈合防冰涂料的設計


  由于自愈合材料多依賴于動態氫鍵作用,而涂料表面氫鍵會造成冰與表面的強結合力,這導致了自愈合性能和防/除冰性能難以兼備。該工作將疏水的氟化石墨烯(FG)加入到自愈合材料中制備防冰涂料,FG覆蓋了涂料表面氫鍵,顯著提高自愈合了涂料的防/除冰能力,如圖2所示,同時維持了材料優異的自愈合性能。 


圖2 自愈合涂料防冰機制


  如圖3a所示,該防冰涂料可以顯著降低水在鋼片表面的非均相成核(HIN)溫度,加入5 wt% FG的自愈合涂料(SHF5)的HIN溫度可低至-30.3℃。同時涂料可以顯著延遲鋼片表面水的結冰時間(圖3b),SHF5將鋼片表面水滴的結冰時間(7 s)延長了40倍(285 s)。另外該涂料具有良好的節能除冰性能,冰剪切強度最低為48.7 kPa,并且在50次結冰/除冰循環期間的保持穩定(圖3c);此外,FG還賦予了該涂料優異的光熱除冰性能(圖3d)。 


圖3 自愈合涂料的防結冰、除冰性能


  該涂料在4 ℃、-20 ℃、pH=0、pH=14等極端環境下均可實現自主愈合的效果,如圖4。 


圖4 涂料在不同環境下的自主自愈合性能


  此外,涂料表面損傷會促進結冰并通過與冰之間的“互鎖結構”導致難除冰。該工作進一步研究了涂料自修復后的防結冰/除冰性能。結果顯示,相較于未損傷的自愈合涂料,愈合后的涂料成核溫度(-27.5℃)、冰剪切強度(50.2 kPa)等防冰、除冰性能均恢復良好。經過10次損傷/愈合循環后,仍保持良好的除冰性能,如圖5。 



圖5 SHF1損傷及愈合后的防結冰、除冰性能


  該工作相比于國際上報道的自愈合防冰涂料,該涂料兼具:1)不需要外界刺激,可實現自主愈合;(2)可在多種極端環境下愈合;(3)愈合后仍保持良好的除冰性能等特點(圖6)。本工作開發了一種可在極端環境下自愈合的防冰涂料,對在極端環境下基礎設備表面防除冰具有實分重要的意義。 


圖6 本工作涂料與國際上報道的自愈合防冰涂料性能對比


  論文信息:

  An Extreme-Environment-Resistant Self-healing Anti-icing Coating

  Ruiqi Li #, Shu Tian#, Yunqing Tian, Jiancheng Wang, Sijia Xu, Kai Yang, Jing Yang* and Lei Zhang*

  Small 2022. DOI:10.1002/smll.202206075

  全文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/smll.202206075


通訊作者簡介


  張雷,天津大學化工學院生物化工系教授、系主任、博士生導師,國家自然科學基金優秀青年基金獲得者。主要研究方向包括生物化工與合成生物學、低溫保護、功能材料、海洋涂料等。已在Nature Biotechnology, Nature Communications, JACS, Angew, Chemical Reviews, AIChE Journal, CES, Research, Engineering等期刊發表論文100多篇。


  楊靜,天津大學化工學院副教授、博士生導師。主持國家級重點項目、國家自然科學基金、天津市基金、教育部博士后基金等項目。主要研究方向為細胞保存、仿皮膚材料、合成生物學等。已在Nature Communications, Advanced Functional Materials, Chemical Reviews, AIChE Journal等刊物發表第一作者/通訊作者SCI論文40余篇。
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