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南開大學劉遵峰教授/東華大學朱美芳院士/中國藥大周湘副教授《Adv. Mater.》:高強、高韌人造蜘蛛絲
2023-06-20  來源:中國聚合物網

  同時提高纖維材料的強度和韌性是工業(yè)和科學研究的一個重要而長期的目標。高強度使纖維能夠承受重物,高韌性使纖維能夠吸收高沖擊能量。人們開發(fā)了不同的策略來提升纖維的部分性能,如創(chuàng)建交聯網絡、自組裝形成納米纖維、引入犧牲結構、采用捻曲結構獲得螺旋排列、應力誘導聚合物斷鏈和形成、拉伸-釋放訓練以增加聚合物鏈和納米纖維的排列、以及整合上述機制的分層設計。這些提升纖維強度的方式,通常是采用提高分子鏈的軸向取向增加纖維內部的結晶程度。但是,分子鏈的軸向取向總是會導致纖維強度的增加和韌性的降低。要同時提高分子鏈的取向性和纖維的伸長率,從而獲得高強度和高韌性仍然是一個挑戰(zhàn)。



  近期,南開大學劉遵峰教授團隊、中國藥科大學周湘副教授團隊聯合東華大學朱美芳院士團隊報道了一種具有屈曲鞘芯結構的人造蜘蛛絲,其機械強度和韌性分別達到1.61GPa466MJ m-3。屈曲結構是通過循環(huán)拉伸-釋放訓練利用聚輪烷納米滑輪對水凝膠纖維進行梳理,表現出纖維核心中聚合物鏈的軸向排列和纖維鞘中的屈曲。人工蜘蛛絲還表現出良好的超收縮行為,工作能力達到1.89 kJ kg-1,驅動行程為82%。本研究為高性能、智能化纖維材料的設計提供了新的策略。該工作以 “Artificial Spider Silk with Buckled Sheath by Nano-Pulley Combing” 為題發(fā)表在Advanced Materials上。文章的第一作者是南開大學藥物化學生物學國家重點實驗室孫進坤博士。該研究得到國家自然科學基金委的支持。 許多天然材料同時表現出高強度和高韌性,如蜘蛛絲、珍珠貝、木材和竹子、骨骼等。受這些天然材料的啟發(fā),文章中通過模擬皮膚-核心的異質結構,提出了一種提高纖維強度和韌性的鞘芯機制,旨在制備一種強韌人造蜘蛛絲。這種結構通過使用聚輪烷(PR)交聯劑對水凝膠纖維進行周期性拉伸釋放訓練來實現(1)。在PR梳理的輔助下,纖維拉伸增加了聚合物鏈的軸向排列,隨后的應變松弛導致排列好的聚合物鏈在纖維鞘中再結晶。通過9次的拉伸釋放循環(huán)形成這種屈曲的鞘芯結構。 


1帶褶皺鞘層的PRx-HF的制備、形態(tài)和機械性能。


  文章中通過增加聚輪烷中a-環(huán)糊精環(huán)的數量來研究纖維的力學性能,同時保持PEG/PAA摩爾比恒定(2a)。隨著PRx-HF中環(huán)糊精的包合率x1.3增加到4.9,斷裂強度從0.46 GPa單調增加到1.34 GPa,韌性從320 MJ m?3單調增加到518 MJ m?3(2b)。這表明在PEG鏈上穿入更多的a-環(huán)糊精環(huán)更有利于PEGPAA鏈在滑輪作用下多次折疊;從而增加了纖維的機械強度。在相同應變下(30%PRx-HFPG-HF展現出更高的取向度(圖2c, de)隨著纖維取向程度的增加,衍射光的波長也隨之改變。PRx-HF在偏光顯微鏡下呈現出鮮艷的顏色(2f) 


2 PRx-HF的力學性能、廣角圖和偏振顯微鏡圖像顯示PR對聚合物鏈排列的梳理作用。


  在對纖維的組分進行一系列的優(yōu)化后,這種水凝膠的力學性能還能進一步優(yōu)化,經過研究發(fā)現,80%相對濕度下將水凝膠纖維循環(huán)拉伸/松弛到20%的應變時,纖維的機械強度會逐漸增加。特別是在九個循環(huán)后,機械強度增加了1.15倍(圖3)。小角度掠入射結果表明,經過1次和9次拉伸-釋放訓練后,可以觀察到纖維表面出現反應晶粒尺寸大小變化的散射點,同時在SEM縱向剖面圖像中可觀測到纖維表面垂直于核心取向的褶皺。 


3 循環(huán)拉伸-釋放訓練中PR4.9-HF力學性能和衍射模式的演變。


  此外,文章中研究了PRx-HF作為人工肌肉通過水分驅動提起物體的能力(4)。文章通過將PRx-HF兩端系在機械測試儀的鉗夾上來研究PRx-HF在濕度驅動驅動過程中的驅動應力。未經拉伸松解訓練的PR4.9-HF比經過9個訓練周期(62.5 MPa)PR4.9-HF表現出更小的驅動應力(57 MPa)。未添加PR的水凝膠纖維的驅動應力在18.2 s時達到最大值21 MPa,在相對濕度為95%時,在35.3 s時減小到2.9 MPa。有趣的是,PRx-HF的驅動應力隨時間單調增加,在RH95%時達到平臺。當參與的聚輪烷包合率從1.3%增加到4.9%時,最大驅動應力幾乎呈線性增加,從33.2 MPa增加到62.5 MPa,表明PR作為一系列活動滑輪能夠產生更大的驅動應力。PR4.9-HF具有較高的工作能力(1.89 kJ kg?1)82%的驅動行程,是目前報道的驅動材料中性能最好的材料之一。 


4 PRx-HF濕汽驅動性能分析。


  綜上所述,通過模擬皮膚,通過對PR水凝膠纖維的循環(huán)訓練,研制出了一種帶扣鞘的人造蜘蛛絲。PR中的a-環(huán)糊精充當梳子,在纖維拉伸過程中增加聚合物鏈的排列,然后在隨后的纖維松弛過程中折疊成屈曲的結構。PR作為一系列的動滑輪來承受更高的應力,作為動態(tài)交聯來增加聚合物鏈的延伸,提高纖維的耐水性。人工蛛絲的斷裂強度為1.61 GPa,韌性為466 MJ m?3,超過了最強的天然蛛絲。此外,PR人工蛛絲表現出強大的超收縮驅動能力,做功量為1.89 kJ g?1,驅動行程為82%,驅動應力為22 MPa,是一種強大的纖維人工肌肉。通過分子排列設計具有屈曲結構的人造蜘蛛絲,可能會啟發(fā)防護設備、可植入生物材料、假體、人工肌腱、人工肌肉和智能設備的新設計。高排列聚合物鏈的折疊和屈曲結合光纖驅動可應用于其他領域,如光學、電氣和磁性設備,以及與高魯棒性光纖、傳感器、能量采集器和人機界面相關的領域。


  該研究項目得到國家自然科學基金、科技部重點研發(fā)計劃、天津市科技計劃等的資助。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.202212112


圖片

劉遵峰教授課題組招聘信息


招生及招聘內容:

推免生、碩士、博士、博士后、特聘副研究員等


學科方向:

材料學,化學,生物學、紡織與纖維、金屬、計算模擬、電子信息等學科


實驗室研究方向:

1.高強韌纖維、智能材料

2.人工肌肉、傳感器

3.納米材料、柔性固態(tài)制冷等


課題組網址:https://liuzunfeng.nankai.edu.cn


招聘要求:

1.博士招收采取推免制,具有獨立的科研能力,英語水平良好(6級或其它相當水平),具有發(fā)表英文學術論文經驗;性格開朗,有良好的團隊合作和對外溝通能力;

2. 能夠協助合作導師管理和完成科研項目并協助指導研究生。

3. 要求應聘人員工作認真負責,踏實肯干,具團隊精神。


應聘方式:

(一)請應聘者將簡歷及相關證明材料( 文章、成果情況等 )通過郵件,以應聘崗位+姓名為主題發(fā)送至以下郵箱:liuzunfeng@nankai.edu.cn

(二)將以郵件或電話的方式通知通過初選的應聘者,前來參加本單位組織的筆試或面試。


劉遵峰教授簡介

劉遵峰,南開大學教授,國家杰出青年基金獲得者。

研究方向為柔性智能高分子纖維材料,包括高強韌人造蜘蛛絲、人工肌肉、柔性電子、柔性制冷等。在 Science , Nat. Commun., Adv. Mater.等國際學術 SCI 期刊上發(fā)表研究論文 100 余篇。其中2015年關于可拉伸導體的研究工作被美國《Discover Magazine》評選為2015年度全球TOP100重大科學發(fā)現;2019年關于“扭熱制冷”的工作發(fā)展了逆轉制冷新方法,大幅提高了制冷效率;研發(fā)的水凝膠纖維人造蜘蛛絲強度與韌性性能接近天然蜘蛛絲;基于多種纖維材料等發(fā)展了多種智能織物。發(fā)展了基于零泊松比褶皺結構的彈性導體,構建了多層次協同作用的模擬神經傳導、應變傳感、驅動為一體的人工肌肉纖維。  多篇關于柔性健康監(jiān)測的文章被選為封面文章,受邀撰寫多篇綜述,授權中國專利8余項,在多個國內外學術會議做邀請報告40余次。


五篇代表性論文:

1. Run Wang#, Shaoli Fang#, Zunfeng Liu*, Ray H. Baughman* et al. Torsional refrigeration by twisted, coiled, and supercoiled fibers, Science 2019, 366(6462): 216-221.  

2. Zunfeng Liu, Shaoli Fang*, Ray H. Baughman* et al. Hierarchically Buckled Fibers for Superelastic Electronics, Sensors, and Muscles, Science 2015, 349(6246): 400-404.

3. Xueqi Leng, Guangkai Mei, Guanghao Zhang, Zunfeng Liu* and Xiang Zhou*. Tethering of twisted-fiber artificial muscles, Chem. Soc. Rev. 2023, 52: 2377-2390.  

4. Yuanyuan Dou, Zhen-Pei Wang, Wenqian He, Tianjiao Jia, Zhuangjian Liu, Pingchuan Sun, Kai Wen, Enlai Gao, Xiang Zhou, Xiaoyu Hu, Jingjing Li, Shaoli Fang, Dong Qian, Zunfeng Liu*, Artificial Spider Silk from Ion-Doped and Twisted Core-Sheath Hydrogel Fibres, Nat. Commun. 2019, 10, 5293.  

5. Kaiqing Yu, Xiaozhou Ji, Tianyu Yuan, Yao Cheng, Jingjing Li, Xiaoyu Hu, Zunfeng Liu*, Xiang Zhou*, Lei Fang* Robust Jumping Actuator with a Shrimp-Shell Architecture, Adv. Mater. 2021, 2104558.

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(責任編輯:xu)
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