聚合物的玻璃化轉變溫度對聚合物加工和應用場景有著非常重要的影響,有效調控聚合物玻璃化轉變溫度甚至實現聚合物固液轉變對聚合物性質有著非常重要的影響。因此,開發具有特定刺激響高分子體系,通過可逆的光致異構化過程,使得分子在不同的結構之間進行精確、便捷的切換,從而產生特異的反應效果,在多種應用領域具有廣闊的發展前景。
借助于偶氮苯的反式-順式可控光異構化的特點,近日,大連理工大學呂小兵教授與西北工業大學張秋禹教授合作,在《Angewandte Chemie International Edition》上發表了題為“Azopolyesters with Intrinsic Crystallinity and Photoswitchable Reversible Solid-to-Liquid Transitions”的研究論文(doi: 10.1002 / anie.202311158),該論文通過偶氮苯基環氧化物與環狀酸酐的交替共聚過程,將偶氮苯引入聚酯側鏈中,制備了一系列具有半晶性和光誘導可逆固-液轉變能力的聚合物。文章第一作者是西北工業大學青年教師李杰,該工作得到國家自然科學基金和中央高校基本科研業務費的支持。
1.結晶型偶氮聚酯的制備
圖 2. a, 不同烷烴鏈長度的偶氮聚酯的DSC熱圖;b, 1K/ PA共聚物的DSC曲線;c, 不同主鏈骨架的反式偶氮聚酯的熱性能。
2.偶氮苯聚酯的光誘導固-液轉變
圖 3 偶氮聚酯poly(1K-alt-MGA)的光異構化和光誘導固-液相轉變。a, 聚合物(10-5 M 在二氯甲烷中)的紫外/可見吸收光譜:照射前(黑線),紫外線照射后(紅線,365 nm,20 mW·cm-2,1 min)和藍光照射后(隨后的藍光照射(黑線,450nm,15mW·cm-2,2 min);b, 在紫外線和藍光交替照射下的吸收變化;c, poly(1K-alt-MGA)的DSC熱圖:順式偶氮聚酯(藍線)、反式偶氮聚酯(紅線);d, 反式和順式偶氮聚酯的制備。
3.基于光誘導固-液轉變的光誘導粘合劑
原文鏈接:https://doi.org/10.1002/anie.202311158
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