私密直播全婐app免费大渔直播,国产av成人无码免费视频,男女同房做爰全过程高潮,国产精品自产拍在线观看

搜索:  
浙江大學黃飛鶴/李光鋒團隊 Angew: 非多孔晶態聚合物的自適應吸附
2024-02-06  來源:高分子科技

  近日,浙江大學化學系黃飛鶴團隊在非多孔晶態聚合物吸附領域取得重要突破,相關研究成果以“Adaptisorption of Nonporous Polymer Crystals”為題在線發表于德國應用化學(AngewChemIntEd. 2024, 63, e202317947。該論文不僅提出了針對非多孔晶態聚合物材料新的吸附策略,還提供了一種通過吸附來實現機械互鎖結構有序化的新方式。文章的第一署名單位為浙江大學化學系,黃飛鶴團隊博士后單天宇博士為本文第一作者,黃飛鶴教授、李光鋒研究員、美國西北大學James F. Stoddart教授為本文共同通訊作者。


  吸附現象是指分子、原子或離子在材料表面或內部的富集,由于其巨大的工業應用潛力而受到廣泛關注。在過去的一個世紀里,人們對吸附機理的認識從最基本的物理/化學吸附開始不斷完善,從而促進了新的吸附應用的實現。目前為止,科學家們已經詳細研究了多孔聚合物的吸附,如沸石、有機金屬框架(MOF)、和共價有機框架(COF)等。然而更常見的非多孔聚合物,由于其比表面積的限制而難以應用于吸附領域。因此,有必要開發針對非多孔聚合物新的吸附策略。 



  作者從晶體工程的Ostwald熟化機制啟發,即在大晶體表面自由能更低的驅動下,小顆粒晶體能在溶液中依靠溶解-結晶平衡形成大顆粒晶體。因此,該研究團隊設想,如果一種具有高度動態性的吸附材料,能在溶液中依靠溶解的分子完成吸附并重結晶為熱力學更穩定的晶體,這將能打破比表面積的限制,激發出非多孔材料的在吸附分離領域巨大的應用潛力。


  在本工作中,作者提出了一種自適應吸附(Adaptisorption)的新策略,由熱力學和動力學控制單元協同實施。作為概念性的驗證,作者展示了冠醚大環的自適應吸附(圖1: 缺電子的NDI單元作為熱力學單元可以有效的捕獲富電子的冠醚大環,快速交換的B-N配位鍵作為動力學的分子開關,讓冠醚大環在B-N鍵打開的瞬間進入并被吸附在聚合物(BNP-1)軸上。在室溫下,冠醚大環能在B-N鍵交換的瞬間進入并被吸附在聚合物軸上,形成了熱力學更穩定的聚輪烷(BNPR-1)。另一方面,加熱到60 oC會顯著減弱主客體作用力,使結合常數降低一個數量級。因此,將大環吸附的能量阱變得更淺,且不足以抵擋自身自發的熵增趨勢。最終大環從高濃度的聚輪烷中被施放到了低濃度的溶液中,形成了脫吸附。 


1. 自適應吸附的實施方案。


  單晶解析(圖2)表明在吸附冠醚后,聚合物單鏈結構基本保持不變,晶體顏色由于電荷轉移作用由橙色變為紫色。此外,從晶體堆積圖中可以清楚的表明其無孔特性。 


2. 自適應吸附前后晶體結構的變化。


  接著,他們用核磁1H譜監控了吸附和脫吸附的過程。一旦溶液中的冠醚分子被吸附到晶體中,將檢測不到其核磁信號。他們用參數Nr來表示吸附/脫吸附的進程,它指的是平均每個NDI單元上的冠醚分子數。顯然,對于聚合物BNP-1和聚輪烷BNPR-1來說,Nr值分別為01。經過計算,自適應吸附和脫吸附的效率分別為71%100%(圖3)。 


3. 自適應吸附和脫吸附的核磁監控。


  最后,他們通過電子效應調控了吸附行為。通過在硼酸酯單元上引入吸電子的Cl原子,BN鍵的動態性減弱,交換速度從2.2 × 105降低到5.0 × 104s?1,使自適應吸附不再能發生(圖4)。電子效應調控實驗表明,高度動態的BN配位鍵對于自適應吸附的實現至關重要,為自適應吸附拓展到其他吸附領域提供了重要依據。 


4. 自適應吸附的調控。


  總結:該工作重點研究了非多孔晶態聚合物的自適應吸附行為,證明了非多孔晶態聚合物在其動力學和熱力學組成單元的協同作用下同樣可以用于吸附分離領域,為非多孔聚合物在該領域的研究奠定了基礎。不僅如此,該工作也為機械互鎖結構的有序化排列,以及該類結構微觀運動的集成放大研究提供了全新的設計思路。


  本研究得到了國家重點研發計劃(2021YFA0910100, 2021YFA1401400, 2022YFE0113800),國家自然科學基金(22035006, 22122505, 22075250, 22205200, 52103344, 22320102001, 22350007),浙江省自然科學基金(LD21B020001),浙江大學上海高等研究院繁星科學基金(SN-ZJU-SIAS-006,以及浙江省領軍型創新創業團隊 2022R01005)的資助。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202317947

版權與免責聲明:中國聚合物網原創文章。刊物或媒體如需轉載,請聯系郵箱:info@polymer.cn,并請注明出處。
(責任編輯:xu)
】【打印】【關閉

誠邀關注高分子科技

更多>>最新資訊
更多>>科教新聞
主站蜘蛛池模板: 潼关县| 平潭县| 疏勒县| 图们市| 北安市| 永平县| 台东市| 长汀县| 湖南省| 嘉善县| 商水县| 长宁县| 延长县| 潮州市| 重庆市| 丹棱县| 米易县| 仁寿县| 封丘县| 内黄县| 修水县| 泰宁县| 玉屏| 鄂尔多斯市| 万全县| 康保县| 西乌| 衡阳县| 宜丰县| 东乌珠穆沁旗| 宜州市| 云安县| 安吉县| 榆中县| 利川市| 金寨县| 浑源县| 安多县| 监利县| 辽宁省| 醴陵市|