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中國科學技術大學、安徽銅峰電子研究團隊 Adv. Mater.:γ輻照顯著提升聚合物薄膜的介電儲能特性
2024-02-23  來源:高分子科技


  聚合物薄膜電容器在新能源汽車逆變器、電網調頻、光伏/風力發電機并網、先進電子設備等方面獲得了廣泛的應用。其中,雙向拉伸聚丙烯 (BOPP)電介質薄膜,由于具有高充放電效率和成熟的制造技術,成為最先進的用于商用聚合物薄膜電容器的電介質材料,占據了~50%的聚合物電容器市場份額。然而,由于電容能量密度低,BOPP電容器通常占據器件體積和重量的30%以上,而且由于僅能承受較低的工作溫度<105℃,很多場景下(以新能源混合動力汽車為例,其薄膜電容器的工作環境溫度可達125-150℃)需要額外布置冷卻系統,不可避免地限制了現代電子電氣系統的小型化發展。


  最近,中國科學技術大學與安徽銅峰電子公司研究團隊發展了利用γ輻照優化不同聚合物電介質材料介電常數、擊穿強度、工作溫度的策略。利用高能、強穿透性的γ射線輻照對BOPP分子鏈結構進行修飾,引入強極性的羥基和羰基基團,不僅提高了介電常數,更為重要的是引入了深陷阱能級,可降低高場、高溫下漏電流和電-熱擊穿概率。另外,γ輻照還能引入交聯結構,從而提高楊氏模量,降低電-機械擊穿的概率。因此,該方案提高BOPP的擊穿強度40%968 MV/m,擊穿強度下的儲能密度達到10.4 J/cm3,比原始BOPP提高了108%,且儲能效率高達97.3%,優于目前的商用聚合物電容膜已報道的全有機聚合物和PP基復合材料。而且600 MV/m高電場條件下經歷20000次循環充放電測試,儲能密度依然穩定維持在4.06 J/cm3,效率為98%特別是γ輻照還優化了BOPP的工作溫度。125℃下,γ輻照的BOPP在擊穿場強770 MV/m條件下的儲能密度達到5.88 J/cm3,效率為90%,儲能密度相對于原始BOPP提高了97% (2.98 J/cm3,對應的擊穿場強為576 MV/m,效率76%)擊穿強度、工作溫度的優化也有利于提升聚合物電容器耐受紋波電壓和電流的能力,利于其安全使用。


  通過電導、熱激勵去極化電流等實驗測試結合密度泛函理論分析,發現介電常數、擊穿場強、工作溫度等儲能性能的優化γ輻照聚合物后薄膜內部極性基團的形成有關,極性羰基引入了深能級陷阱從而有效地抑制了高電場、高溫下的電荷傳輸。進一步地,在環烯烴共聚物 (COC) 中驗證了γ射線輻照策略的可推廣性結果表明即使在150℃高溫下,γ輻照的COC能量密度也顯著提高到4.0 J/cm3,且效率大于90%。這項工作為發優異介電儲能性能的聚合物電介質提供了一種簡單而普遍適用的策略。 


1. 結構介電和擊穿特性。a) 原始和γ射線輻照BOPP薄膜的X射線衍射圖譜,b) 衰減全反射傅立葉變換紅外光譜,c) 室溫下介電常數和損耗因子的頻譜,d) 1 kHz下介電常數和損耗因子的溫度依賴關系,e) 擊穿場強的韋伯分布。f) 不同γ射線輻照劑量下BOPP薄膜的擊穿場強和韋伯模量分布圖。 


2. 介電儲能性能。a) 原始和γ射線輻照BOPP薄膜的電位移與電場的關系曲線,b) 不同電場下的放電能量密度,c) 不同電場下的儲能效率。d) 不同γ射線輻照劑量下的放電能量密度。e) 850 MV/m電場下γ-150 kGy BOPP薄膜充放電循環測試。f) 850 MV/m下測試不同循環次數γ-150 kGy BOPP薄膜的電位移與電場的關系曲線。 


3. 循環穩定性和不同材料性能比較。a) 600 MV/mγ-150kGy BOPP薄膜的充放電循環測試。b) 在儲能效率大于95% 的條件下,本工作與商用聚合物電容膜、已報道的全有機聚合物以及PP基復合物的最大放電能量密度的比較 


4. 驗證深陷阱能級的實驗結果。a) 原始和γ射線輻照BOPP薄膜在不同電場下的漏電流密度,b) 不同γ射線輻照劑量下的跳躍距離。c) 原始BOPPγ-150 kGy BOPP薄膜的熱激勵去極化電流曲線。 


5. 深能級陷阱的理論分析。a, b) 原始PP和含羰基PP分子鏈的靜電勢分布。c) 原始PP和含羰基PP的態密度。d) 原始PP和含羰基PP的能級結構。 


6. γ射線輻照COC電介質的儲能性能。a) 室溫下介電常數和損耗因子的頻譜。b) 150℃下擊穿場強的韋伯分布。c) 原始COCγ-150kGy COC薄膜150℃下的放電能量密度和儲能效率。d) 原始COC和含羰基COC的能級結構。


  相關成果以 γ-Ray Irradiation Significantly Enhances Capacitive Energy Storage Performance of Polymer Dielectric Films為題在線發表在《先進材料》(Adv. Mater.)。該項研究得到了國家自然科學基金、科技部國家重點研發計劃的資助。


  論文信息:

  第一作者:王藝偉

  通訊作者:李曉光;殷月偉;沈勝春

  通訊單位:中國科學技術大學

  合作單位:安徽銅峰電子股份有限公司

  文章鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/adma.202308597

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(責任編輯:xu)
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