功能型發(fā)光材料的開發(fā)和理論建設(shè),是推動(dòng)未來智能仿生體系和信息安全建設(shè)等領(lǐng)域發(fā)展的重要助力。其中,能夠可控地實(shí)現(xiàn)分子結(jié)構(gòu)和熒光信號(hào)變化的有機(jī)小分子,近年來在信息傳感、響應(yīng)、反饋和識(shí)別等方面展現(xiàn)出廣泛的應(yīng)用前景。然而,由于缺乏有效的分子設(shè)計(jì)策略和功能基元,兼具多重穩(wěn)定態(tài)與可控性的熒光材料還極為稀缺,從而極大地制約了其在智能材料領(lǐng)域的應(yīng)用。
近期,香港科技大學(xué)唐本忠教授、林榮業(yè)團(tuán)隊(duì)與華東師范大學(xué)胡連瑞研究員合作,成功開發(fā)出一種基于色酮的聚集誘導(dǎo)發(fā)光分子(AIEgen)Z-CDPM。該分子通過五類化學(xué)反應(yīng)(包括熱刺激下的順反異構(gòu)化、環(huán)化、消除反應(yīng),以及紫外光照下的光重排和其熱環(huán)化產(chǎn)物的新型光重排反應(yīng)),可控地驅(qū)動(dòng)分子的共軛結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)換,并最終得到了六種獨(dú)立的穩(wěn)定態(tài)以及可控的發(fā)光狀態(tài)(圖1)。通過單晶結(jié)構(gòu)解析,首先對(duì)六個(gè)穩(wěn)定態(tài)的分子共軛結(jié)構(gòu)進(jìn)行了準(zhǔn)確的指認(rèn)。其次,分子的不同反應(yīng)路徑也得到了動(dòng)態(tài)核磁監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)和理論計(jì)算的雙重支持,為擴(kuò)展功能基元的應(yīng)用范圍和新型多功能發(fā)光材料的開發(fā)提供了重要思路。此外,基于Z-CDPM單一體系中六種獨(dú)立可控的發(fā)光狀態(tài)切換現(xiàn)象以及優(yōu)良的轉(zhuǎn)化效率,進(jìn)一步研究了其在智能變色體系中的應(yīng)用潛能,構(gòu)建了多色圖像、二維碼和高級(jí)信息加密系統(tǒng)等。該工作構(gòu)建了首個(gè)五重響應(yīng)性智能發(fā)光分子Z-CDPM,提供了性能優(yōu)良的功能基元,不僅對(duì)多功能發(fā)光材料的開發(fā)和理論建設(shè)具有重要的促進(jìn)作用,也為智能仿生變色體系的構(gòu)建提供了新范式。
2025年7月9日,該工作以“A chameleon AIEgen exhibiting six distinct yet tunable thermal and photoswitchable states”為題發(fā)表于《自然·通訊》上(Nat. Commun., 16, 6312 (2025))。
圖1 多重響應(yīng)熒光分子的設(shè)計(jì)策略。(a)傳統(tǒng)無催化劑的單分子體系中開環(huán)/閉環(huán)反應(yīng)。EWG:吸電子基團(tuán),Cy:環(huán)化反應(yīng)。(b)Z-CDPM在不同條件下的熱反應(yīng)與光反應(yīng)示意圖:(i) 在C?D?Cl?中145℃下退火1天;(ii) 在二苯醚中200℃下退火2小時(shí);(iii) 在硅膠中145℃下退火1天;(iv, v) 室溫下在C?D?Cl?中用365 nm紫外燈(0.12 mW/cm2)照射2小時(shí)。
圖2 分子在信息加密中的應(yīng)用。(a)薄層色譜(TLC)板上不同AIEgen的熒光圖像。(b)Z-CDPM用于多色圖案構(gòu)建的示意圖及其對(duì)應(yīng)的熒光圖像。(c)DPXDC生成的彩色"二維碼"圖片。比例尺:5 mm。(d)多色雙加密模型構(gòu)建示意圖及其對(duì)應(yīng)的熒光圖像。
該團(tuán)隊(duì)長(zhǎng)期致力于多功能AIEgen的開發(fā)和研究工作,構(gòu)建了一系列極具特色的色酮類刺激響應(yīng)型AIEgen。基于色酮與伯胺反應(yīng)產(chǎn)物中的特異性氫鍵(NH···O),該團(tuán)隊(duì)通過引入吸電子基團(tuán)修飾,構(gòu)建了具有高反應(yīng)活性的伯胺響應(yīng)型探針分子,且在空間位阻的協(xié)同作用下首次實(shí)現(xiàn)了對(duì)伯胺的高選擇性和可視化檢測(cè)(Aggregate., 2022, e239)。為了解決刺激響應(yīng)發(fā)光材料性能單一性的局限,該團(tuán)隊(duì)進(jìn)一步構(gòu)建了光響應(yīng)型色酮類AIEgen,并保留其伯胺響應(yīng)活性,實(shí)現(xiàn)了單一分子的多重調(diào)控和多功能性(Angew. Chem. Int. Ed., 2023, 62, e2023003)。該工作是在上述工作基礎(chǔ)上的又一次成功嘗試,構(gòu)建的三取代乙烯結(jié)構(gòu)中不僅涉及到色酮環(huán)與不同取代基之間的環(huán)化反應(yīng),還有色酮環(huán)羰基與吸電子基團(tuán)之間的競(jìng)爭(zhēng)環(huán)化反應(yīng)和三取代乙烯的順反異構(gòu)反應(yīng),并最終得到了有六重穩(wěn)定態(tài)的刺激響應(yīng)分子。
原文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41467-025-61717-x
- 長(zhǎng)春理工大學(xué)張健夫教授團(tuán)隊(duì) CEJ:變色龍啟發(fā)的自適應(yīng)光響應(yīng)聚氨酯薄膜用于動(dòng)態(tài)安全的多維“閱后即焚”加密 2025-01-13
- 浙理工邵建中教授團(tuán)隊(duì) CEJ:以變色龍為靈感的高顏色飽和度和高色牢度的非密堆積光子晶體結(jié)構(gòu)生色紡織品 2024-03-01
- 哈工大王富強(qiáng)課題組與中建中環(huán)合作《Nano Lett.》:“冬暖夏涼”仿生變色龍跨季節(jié)自適應(yīng)控溫輻射制冷涂層 2023-10-08
- 香港中文大學(xué)(深圳)唐本忠院士/趙征教授團(tuán)隊(duì)《ACS Nano》:細(xì)胞膜靶向的聚集誘導(dǎo)發(fā)光分子用于神經(jīng)追蹤和損傷的可視化 2025-01-21
- 香港中文大學(xué)(深圳)唐本忠院士與趙征教授團(tuán)隊(duì)《ACS Nano》綜述:聚集誘導(dǎo)發(fā)光材料實(shí)現(xiàn)高分辨生物成像 2025-01-07
- 港中深唐本忠院士/北理工黎朝 AM:基于AIE活性納米復(fù)合水凝膠的可穿戴交互式信息-傳感材料 2024-03-23