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鈀催化烯烴分子內(nèi)的氟胺化反應(yīng)工作新進展
2009-12-31  來源:中國科學院

    美國化學會志(J. Am. Chem. Soc, 2009, 131, 16354)近日刊登了中國科學院上海有機化學研究所在金屬催化氟化方面取得的工作進展。

    含氟有機化合物由于其獨特的性質(zhì),被廣泛的使用于材料科學和生命科學中,尤其是在農(nóng)藥和醫(yī)藥領(lǐng)域,氟原子的引入使得有機分子的電性改變導(dǎo)致其親酯性提高,增加了藥物的生物穿透性,提高含氟藥物與目標靶點的選擇性相互作用,從而達到提高藥效的目的。但是,目前含氟有機化合物的制備往往反應(yīng)條件比較苛刻,使用一些價格昂貴或極具危險的氟化試劑,因此,在溫和條件下高效、高選擇性地對有機化合物的氟化一直是一個挑戰(zhàn)性的難題。

    上海有機所的劉國生和吳濤等研究人員首次發(fā)現(xiàn)在鈀的催化下,利用AgF作為氟源,PhI(OPiv)2為氧化劑,可以實現(xiàn)烯烴的分子內(nèi)的氟胺化反應(yīng)。該反應(yīng)以很好的化學選擇性和區(qū)域選擇性得到含氟的六元含氮雜環(huán),這類化合物目前被廣泛應(yīng)用于藥物化學的研究中。而且值得注意的是該反應(yīng)在室溫下進行就可以得到80%以上的收率。在進一步的研究中發(fā)現(xiàn),該反應(yīng)是通過Pd(IV)的中間體,最后主要是通過直接還原消除的方式得到構(gòu)型保持的C-F鍵。與其他含氟氮雜環(huán)的合成方法相比,該反應(yīng)具有簡單、高效、選擇性好等特點。同時,該反應(yīng)的發(fā)現(xiàn)為進一步探討金屬催化劑與氟化試劑的相互作用提供了重要的理論基礎(chǔ)。

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(責任編輯:雯雯)
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