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   金屬有機反應機理的研究是當代化學研究的前沿領域和熱門課題，而其反應機理的理論研究不僅能對反應本質有著更加清晰的認識，而且能很好地指導實驗工作。1101組自2003年以來一直致力于過渡金屬催化反應機理的理論研究，并相繼在國際雜志 (J. Org. Chem.; J. Phys. Chem. B; J. Biol. Inorg. Chem.; ChemBioChem; Dalton Trans.; Organometallics)上發表了一系列文章. 最近，該組與美國Scripps研究所的李興偉博士合作完成的研究工作“Anion-Exchange-Triggered 1,3-Shift of an NH Proton to Iridium in Protic N-Heterocyclic Carbenes: Hydrogen-Bonding and Ion-Pairing Effects” 以通訊形式（Communications）發表在近期出版的Angew. Chem. Int. Ed.雜志上（Angew. Chem., Int. Ed., 2010, 49, 912-917）。

   氮雜環卡賓（N-Heterocyclic Carbenes, NHCs）是目前金屬有機化學及均相催化中的研究熱點。常規的氮雜環卡賓絡合物通常帶有烷基或芳基取代基，質子取代基形成的氮雜環卡賓（Protic NHC）絡合物目前僅有少量報道。吡啶或咪唑環上的CH活化后，質子遷移到臨位的N上可以形成質子化氮雜環卡賓。這種異構化產物不僅在生物轉化過程中具有重要的作用，同時在催化領域具有特殊的活性及選擇性。

   中科院大連化學物理研究所韓克利研究員等人與李興偉博士合作，在對氮雜環卡賓的研究基礎上，在一價Ir的誘導下，通過1,9-鄰菲羅啉的C-H鍵活化合成了一系列五配位18電子的質子化的Ir(I) NHC化合物。結果表明，在該化合物中，質子化的NHC化合物中的NH可以通過NH….Cl氫鍵穩定。當Cl被換成其他非配位陰離子，如BArF4-，BF4-，PF6-或carborane時，N-H上的質子通過1，3遷移與Ir配位，生成3價Ir-H化合物。在溶液體系中，一價NH-Ir和三價Ir-H化合物保持化學平衡狀態。系統研究了不同溶劑、陰離子、二次配體以及膦配體對這種1，3遷移及化學平衡的影響。在此基礎上，首次提出了全新的水分子輔助的質子接力機理完成1,3-氫遷移過程。 DFT計算的微觀過程與動力學實驗結果相一致，證實了這種機理的合理性，使得對整個反應有了更加清晰的認識。該研究表明，可以通過各種因素如溶劑、陰離子、配體等控制反應體系中一價NH-Ir和三價Ir-H的比例，從而針對有機反應設計出相對應的催化體系。相關的催化活性及機理研究仍在繼續進行中。