隨著人們對生物基高分子材料研究的日益廣泛和深入,生物基熱固性樹脂作為生物基高分子材料的一個重要品類也逐步為大家所接收和重視。但是,如何通過生物基平臺化合物的選擇、分子結構設計和調控實現其高性能化、功能化和適用化一直是大家面臨的一個難點問題。寧波材料所生物基高分子材料研究團隊在國內率先布局和開展了生物基熱固性樹脂的研究方向,近幾年來,在基于松香酸、植物油、衣康酸、大豆蛋白質等的高性能生物基環氧樹脂研究方面取得了系列進展。
衣康酸,又名亞甲基丁二酸,由于它特殊的化學結構、較低的價格和成熟的生物發酵生產工藝,被認為是一種具有廣闊應用前景的生物基平臺化合物。寧波材料所生物基高分子材料研究團隊以它為原料,通過調節其環氧化程度和活性官能團密度,成功得到了玻璃化轉變溫度、拉伸強度、彎曲強度和模量分別達到130.4 °C、87.5 MPa、152.4 MPa 和3400 Mpa的環氧樹脂EIA,并通過環氧開環和雙鍵聚合的雙重固化,實現了它綜合性能的可控與可調(Green Chemistry, 2013, 15, 245);通過雙鍵的直接環氧化,合成了三官能度生物基脂肪環氧樹脂TEIA,同時實現了高環氧值(1.16)、極低粘度(0.92 Pa s,25℃)與高熱力學性能(Tg =135℃, 模量3600Mpa),該樹脂表現出比普通石油基環氧樹脂更好的熱力學性能和加工性能(Chemsuschem, 2013,7, 555);通過碳氫加成,將9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(DOPO)接枝到衣康酸環氧樹脂上,得到了具有自阻燃性能(UL-94 V0級)的含磷環氧樹脂EADI,它可單獨用于自阻燃樹脂或活性環氧樹脂阻燃劑(Science China, chemistry,2014,57,379)。
最近,他們將衣康酸與不同長度的二元醇共聚合,通過調節共聚酯活潑雙鍵的密度和分子鏈極性,發展了系列基于衣康酸的生物基水性UV固化樹脂,經固化之后表現出良好的附著力、耐溶劑性、硬度(Prog. Org. Coat., 2015, 78, 49)。通過在上述共聚酯中加入丙三醇對其進行一定程度的支化后,將它們與大豆油衍生物(AESO)進行復配,得到了系列100%固體含量、全生物基、可UV固化的新型樹脂。它們經過UV固化之后表現出優異的鉛筆硬度、附著力、耐水性、耐溶劑性和熱力學性能,有望發展為一類綜合性能優異的新型UV固化涂料(Green Chemistry, 2015, DOI:10.1039/c4gc02057j)。該系列樹脂擬將進行中試放大。
上述部分工作得到了科技部973項目(2010CB631100),國家自然科學基金(51003116, 51203176, 51373194)、浙江省公益類項目(2014C31143)和寧波市自然科學基金(2014A610110)的支持。
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