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華東理工吳馳飛教授:《配位交聯》交流實錄
2015-11-02  來源:中國聚合物網

  上周五晚,華東理工大學吳馳飛教授就在《高分子專家學者聯誼趣談微信群》針對配位交聯開展了一場交流討論會。交流實錄如下:

  一開始做配位交聯,主要是為橡膠的再生利用,例如硫化膠,不溶不熔。當時想開發能可逆的交聯。


分子間作用力

  配位鍵鍵能比較大,僅次于共價鍵,又是可逆的。但以往對于配位的研究,多數在溶液體系中。如何在本體高分子中形成配位,我們在03年申請了一個基金頂目。


  在制備高分子材料時,利用配位,之前的研究很少。先介紹案例,NBR/硫酸銅。


  硫酸銅加5份,典型的未硫化膠。10份,通常的炭黑填充硫化膠的拉伸行為。15份,有點像HDPE。30份,與PC合金工程的拉伸差不多。即通過配位,由橡膠逐步變成工程塑料了,當然與工程塑料還是有區別的。

  只加了10份硫酸銅,可以起到通常加50份炭黑的效果,且硫化的配位通常在170~190度,10~20分鐘。比硫化條化稍高。


  補強機理考慮了二個極端的模型,粒子和離子。


  完全離子模型,交聯密度很高,完全粒子,交聯密度又太低。實測的介于中間,實際的配位,是以粒子,含少量的納米粒子及極少的離子。
  所以,進一步提高性能,一是減少粒徑;二是增加分子運動性;至于各占多少,現在的模型還不能定量。


  如上圖,相同的填充量,只是粒徑不同,從4降到1.4拉伸行為有很大變化。

  如果硫酸銅粒子從1.4微米,降到140納米、乃至更小,有可能得到強度更高的材料,相當于加纖50的PET。另一方面,增加分子鏈運動,方法很多。

舉例:NBR中加PVC,即NBR/PVC合金


  可以看到拉伸強度大于80。

請教,形成穩定分散的條件可靠嗎?
答:至少到1~2個微米的粒子,分散是很好的。

分子間力大小排序是?
答:共價,配位,氫鍵,分子間力的順序。

請問配位是不是可以促進炭黑在橡膠中分散?
答:我們只加了硫酸銅,炭黑及硫化劑都沒加

這個丁腈充油了嗎?
答:沒有

請問除了銅鹽,試過其它鹽么?如鋇鹽?
答:我們目前在做合金塑料/硫酸銅,鋁,鋅,鎘等。因為我們從橡膠,尤其是交聯出發的。

如何控制硫酸銅粒子的大小?
答:磨,然后分級。

除了橡膠,還有哪些塑料能夠配位?
答:現在正考慮擴展到塑料,復合材料,有腈基,酸基,酯基等。

橡膠中的硫酸銅穩定性怎么樣,容易出來嗎?
答:配位作用很強,形成的NBR包覆硫酸銅很穩定。

混合物有顏色?

答:有顏色,一定條件下,顏色的變化隨溫度的升降是可逆的。

添加硫酸銅橡膠生熱很大,吸水也很大,實際應用在哪里?
答:這個體系離實用尚有距離,正在尋找合適的鹽。

  最后學者們也針對如何制備硫酸銅納米粒子的問題進行了熱烈討論。此項研究在高性能彈性材料的工程技術上開辟了新的前景。

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(責任編輯:xu)
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