水凝膠材料具有高含水量、可控的力學性能、優異的滲透性、良好的生物相容性和類組織性等優點,是一種具備多維應用潛能的高分子材料。然而,在一些應用場景,通常需要水凝膠在執行其自身功能時黏附于基底表面,尤其在含水環境中,如:組織工程、植入電子設備和水下軟體機器人等。不幸的是,水凝膠的高含水量和聚合物網絡的高親水性,使其在濕環境中與接觸表面之間很難實現有效的黏附。因此,迫切需要建立一種新的策略來改變水凝膠在濕環境中的黏附性能。
基于此,中科院蘭州化物所 - 材料表面與界面課題組周峰研究員團隊,報道了一種逆轉水凝膠黏附性能的新策略,即水凝膠表面濕黏附涂層修飾:將水凝膠與更加成熟的濕黏附劑結合,改變水凝膠的黏附性能。以單寧酸和Fe3+ 作為中介層,依次基于氫鍵和配位鍵在聚乙烯醇(PVA)水凝膠表面錨固超薄的濕黏附聚合物,實現PVA水凝膠表面的黏附改性。該方法還可以推廣應用于其他含兒茶酚基團的功能聚合物在PVA水凝膠表面的修飾,如:基于含氟聚合物的疏水功能改性。研究成果以“Reversing Hydrogels Adhesion Property via Firmly Anchoring Thin Adhesive Coatings” 為題發表在《Advanced Functional Materials》上(doi.org/10.1002/adfm.202111278)。中科院蘭州化物所馮海燕博士生為該論文第一作者,周峰研究員,麻拴紅副研究員和馬延飛助理研究員為通訊作者。
圖1. 黏附水凝膠的制備流程及機理
(圖片來源:Advanced Functional Materials)
圖2. 水凝膠表面薄的黏附功能涂層
(圖片來源:Advanced Functional Materials)
在該修飾方法中,由于空間位阻的限制,大量的修飾分子集中錨固于凝膠表面。因此所制備的功能涂層具有較薄的厚度,但并未削弱界面結合,能夠承受多次的磨耗測試。同時薄的黏附修飾層也為結構水凝膠的改性提供了可能。水凝膠表面所修飾黏附涂層的疏水性,也賦予了該凝膠良好的保水性。此外,基于水凝膠單面的不對稱修飾,他們成功實現水凝膠表面的不對稱黏附功能化,改性后的水凝膠表現出良好的不對稱黏附性和潤濕性。該方法還能夠實現水凝膠材料大范圍的黏附改性,為黏附水凝膠的大面積制備提供可能。
圖3. 水凝膠的非對稱功能改性
(圖片來源:Advanced Functional Materials)
圖4. 基于水凝膠表面改性的黏附膠帶
(圖片來源:Advanced Functional Materials)
該研究為水凝膠的濕黏附和不對稱功能改性提供了一種思路——基于表面修飾,將水凝膠的“弱”濕黏附性能交給更加成熟的濕黏附劑去克服。換而言之,涂層有多強的性能或者多樣的功能,水凝膠就有相對應的表現。
以上工作得到了國家自然科學基金項目、中科院先導B培育項目和中科院青年創新促進會等的資助。
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