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薄志山/劉亞輝 AEM:具有C2V對稱結構的平面單元構筑可綠色溶劑加工的高效有機太陽能電池聚合物給體材料
2022-03-15  來源:高分子科技


  該團隊設計并開發了一種具有C2V對稱結構的平面單元(B2TCl)來構筑可用綠色溶劑加工的有機太陽能電池聚合物給體材料(PB2TCl-oPB2TCl-i)。在以BTP-ec9-4F作為受體材料,PB2TCl-o作為給體材料,通過非鹵溶劑鄰二甲苯加工的器件中獲得了15.10%的光電轉換效率。同時,在基于PB2TCl-o給體材料的半透明器件也獲得了9.09%的光電轉換效率(AVT為23.09%,AT為24.2%)。另外,他們利用B2TCl單元來構筑三元共聚給體材料(PW1和PW2)同樣得到了優異的光電性能。通過非鹵溶劑鄰二甲苯加工,在基于PW1和PW2的器件中分別獲得了16.26%和17.19%的光電轉換效率。這一研究工作為開發高效可綠色溶劑加工的有機太陽能電池聚合物給體材料提供了新的設計思路。


  有機太陽能電池因具有質輕,廉價,可大面積印刷等優點一直受到人們的廣泛關注。最近幾年得益于新型材料的開發,特別是非富勒烯受體材料的迅猛發展,有機太陽能電池的光電轉換效率已經突破19%,發展前景廣闊。但距離實際應用,仍然有一些問題有待解決。目前大多數高效有機太陽能電池都采用含鹵溶劑來加工器件,比如氯仿,氯苯,鄰二氯苯等等。在工業生產中這些含鹵溶劑的使用無疑會造成嚴重的環境污染。因此,發展高效可綠色溶劑加工的有機太陽能電池對于未來的工業化應用具有重要意義。


本文亮點:


  高效有機太陽能電池要求活性層具有雙連續互穿網絡結構以保證激子的解離和電荷的傳輸。在加工以小分子受體和聚合物給體組成的活性層時,通常聚合物首先析出形成網絡結構,隨后小分子在聚合物形成的網絡結構之間固化,從而獲得合適的活性層形貌。然而大多數高效聚合物材料在非鹵溶劑中溶解性并不理想,因此在加工過程中容易形成大尺度的聚集體,從而限制了其光伏性能。通常人們采用引入長脂肪側鏈和增加分子骨架扭曲程度的策略來改善聚合物的溶解性。然而這種策略同樣會影響分子的結晶性以及在共混膜中的有序堆積,不利于激子的傳輸。因此,如何平衡材料的結晶性和溶解性是開發可綠色溶劑加工聚合物材料的重點。在本工作中,他們設計合成了donor-donor(D-D)型分子骨架的聚合物給體材料(PB2TCl-o PB2TCl-i)。相比于donor-acceptor (D-A)型聚合物材料,D-D型聚合物由于分子內的推拉電子效應減弱,使分子能級變寬,能夠更好的匹配窄帶隙受體材料;另外,這種分子結構能適當減弱分子間相互作用,從而提高聚合物的溶解性。并且聚合物的關鍵構筑單元B2TCl-o B2TCl-i具有C2V對稱結構,使聚合物骨架呈現鋸齒型構象,進一步提高了聚合物材料的溶解性。最終,在以BTP-ec9-4F作為受體材料,PB2TCl-o作為給體材料,通過非鹵溶劑鄰二甲苯加工的器件中獲得了15.10%的光電轉換效率。同時,在基于PB2TCl-o給體材料的半透明器件也獲得了9.09%的光電轉換效率(AVT為23.09%,AT為24.2%)。另外,他們利用B2TCl單元來構筑三元共聚給體材料同樣得到了優異的光電性能。通過非鹵溶劑鄰二甲苯加工,在基于PW1PW2的器件中分別獲得了16.26%和17.19%的光電轉換效率。


Scheme 1. The chemical structure of BTP-ec9-4F and synthetic routes of PB2TCl-o and PB2TCl-i.


Figure 1. Optimal geometries of building block (B2TCl-o and B2TCl-i) determined by DFT.


Figure 2. (a, b) Normalized absorptions of PB2TCl-o and PB2TCl-i in o-DMB at different temperature; (c) Normalized absorptions of BTP-ec9-4F, PB2TCl-o and PB2TCl-i as films; (d) energy diagram of devices.


Figure 3. (a) J-V and (b) EQEs curves; (c) transmission spectra of semitransparent OSCs; (d) color coordinates with different anode thicknesses on the CIE 1931 chromaticity diagram and photograph of semitransparent OSCs without Ag electrode.


Figure 4. (a~d) GIWAXS patterns of the neat/blend films of PB2TCl-o and PB2TCl-i. (e) The corresponding scattering profiles of the neat and blend films.


Figure 5. AFM and TEM images of PB2TCl-o:BTP-ec9-4F and PB2TCl-i:BTP-ec9-4F blend films.


Scheme 2. The chemical structures of random terpolymer PW1 and PW2.


  開發高效可綠色溶劑加工的有機光伏材料對于未來的工業化應用至關重要。在本工作中,他們通過設計具有C2V對稱結構的D-D型有機太陽能電池聚合物給體材料,在提高聚合物材料溶解性的同時獲得了高效的光伏性能。同時,利用平面單元B2TCl-o構筑的三元共聚給體材料同樣獲得了優異的光伏性能。他們的這一工作為設計高效可綠色溶劑加工的聚合物給體材料提供了有效的分子設計策略。

文章第一作者為汪航和路皓,通訊作者為薄志山和劉亞輝,通訊單位是青島大學和北京師范大學。


  參考文獻:

  H. Wang, H. Lu, Y. N. Chen, G. Ran, A. Zhang, D. Li, N. Yu, Z. Zhang, Y. Liu, X. Xu, W. Zhang, Q. Bao, Z. Tang, Z. Bo, Adv. Mater. 2021, 2021, 2105483.

  R. Hou, M. Li, X. Ma, H. Huang, H. Lu, Q. Jia, Y. Liu, X. Xu, H. B. Li, Z. Bo, ACS Appl. Mater. Interfaces 2020, 12, 46220.


  原文鏈接:https://doi.org/10.1002/aenm.202104028


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  下載:A Versatile Planar Building Block with C2V Symmetry for High-Performance Non-Halogenated Solvent Processable Polymer Donors

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