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清華危巖教授課題組《Carbohyd. Polym.》: 具有超高溶解度和可調控纖維素結構的多功能纖維素溶劑
2022-08-08  來源:高分子科技

  纖維素是世界上含量最多、分布最廣的的生物高分子之一。為了將纖維素加工成功能材料,通常需要使用纖維素溶劑。然而,現有的纖維素溶劑存在纖維素溶解度低、價格高昂、環境污染嚴重或者對纖維素聚合度要求苛刻等問題。濃酸能溶解纖維素的現象早已被發現。特別是濃硫酸具有價格低廉且能溶解大部分其它化學物質的特點,為優良的候選纖維素溶劑。然而,用濃硫酸溶解纖維素存在溶解度低及纖維素降解嚴重的問題。因此,纖維素經濃硫酸溶解后幾乎不具有實用性。


  基于以上背景,本研究開發了低溫兩步濃硫酸法纖維素溶解體系(圖1)。該體系具有極高的纖維素溶解度(>300 g/L),且纖維素溶解速率快、再生纖維素得率高(>0.92 g/g)、再生過程中纖維素可成型(圖2)。帶來這些優良特性的原因主要是在低溫下,較低濃度的濃硫酸對纖維素具有很高的親和性,而高濃度濃硫酸與纖維素直接接觸時親和性很小(圖2D)。

 

1. 纖維素在低溫兩步濃硫酸中的溶解過程示意圖 


2. 纖維素在低溫兩步濃硫酸中的溶解及再生。(A)棉纖維素在溶解前的偏光顯微照片,(B)棉纖維素在兩步法濃硫酸中溶解后的偏光顯微照片,(C300 g/L的棉纖維素溶液,(D-°C時 68% 濃硫酸與纖維素的接觸角,(E)纖維素在不同溫度的兩步濃硫酸中的溶解度,(F)不同條件下再生纖維素的得率。


  通過使用低溫兩步濃硫酸法,再生纖維素的聚合度與性質高度可調。其中硫酸的起始濃度、加入前纖維素的溫度、溶解過程溫度、纖維素再生溫度、再生試劑以及溶液存放時間均會影響再生纖維素的聚合度(圖3)。再生纖維素的聚合度為起始纖維素的4%-90%

 

3不同過程參數對再生纖維素聚合度的影響。(A)棉纖維素的初始聚合度,(B)起始硫酸濃度對再生纖維素聚合度的影響,(C)加入前纖維素溫度對再生纖維素聚合度的影響,(D)溶解溫度對再生纖維素聚合度的影響,(E)再生溫度對再生纖維素聚合度的影響,(F)存放時間對再生纖維素聚合度的影響。


  使用該纖維素溶解體系,可制備超高強度纖維素水凝膠、高強度纖維素絲、各種均相纖維素基復合材料、纖維素寡糖、甚至對纖維素開展均相化學改性(圖4)。

 

4低溫兩步濃硫酸的功用。(A)制備超高強度纖維素水凝膠,(B)制備高強度纖維素絲,(C)制備各種均相復合物,圖為聚集誘導發光染料@纖維素無相復合物,(D)制備纖維素寡糖。


  相關研究成果近日以“Super solvent of cellulose with extra high solubility for tunable cellulose structure with versatile application”為題,在線發表于Carbohydrate polymersDOI: 10.1016/j.carbpol.2022.119917)。清華大學博士后陳根強為第一作者,危巖教授為通訊作者。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.carbpol.2022.119917

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(責任編輯:xu)
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