化工中間體是化工生產中重要部分,不但是基礎原料的產品,同時也是精細化工的原料,在化工生產以及發展上有著極其深遠的影響。化工中間體對于精細化工的發展有著重要推動作用,使得化工中間體要向價格低廉,質量好的方向發展,從而對化工中間體品種、質量以及技術有著促進作用。
芘是煤化工的蒸餾產物,作為一種化工副產物,直接排放污染環境,也危及人民生命安全。芘也是有機合成的重要原料,用于制備染料、合成樹脂和工程塑料等涉及國民生活的各類材料。另一方面,鑒于芘及其衍生物優異的發光性能和電荷傳輸性能,適用于制備高性能有機光電材料,得到了學術和工業界的廣泛關注。基于此,廣東工業大學材料與能源學院馮星博士課題組致力于通過功能化芘環,采用操作簡單的化學合成手段高效制備了系列芘基中間體,開發了多系列的新型芘基發光材料,研究了芘基材料的構效關系,豐富了有機光電材料庫,并將部分材料應用于有機發光器件。近期,課題組在芘化學的研究中取得以下系列重要進展。
1、新型芘基中間體的開發
進一步,課題組通過Suzuki反應在芘環的1,3,6,8-位引入苯環,由于羥基的存在,加強了分子間的相互作用,該系列分子表現出明顯的力致熒光增強性質;并且通過親電取代反應,將-OH基團轉變為甲氧基后,弱化分子間相互作用,極大的提高了材料的固體量子產率,并觀察到新奇的光物理現象。該工作初步闡明了新型芘基發光材料固體發光機制,展示了這類發光材料在有機光電領域的應用前景,也為設計高效的芘基發光材料提供了分子設計策略。(J. Org. Chem. 2022, 87, 8503-8514,DOI: 10.1021/acs.joc.2c00617)
2.一鍋煮制備新型芘基呋喃衍生物
3. 新型Y-型芘基聚集誘導發光材料應用于OLED器件
受“熱激子機制”和芘基 AIE發光材料在 OLED 中的優勢的啟發,廣東工業大學馮星博士與華南理工大學趙祖金教授、香港中文大學(深圳)唐本忠院士合作,基于開發的芘基中間體1,3-二溴,7-叔丁基芘,設計合成了一類Y-型芘基聚集誘導發射藍光材料(如圖1)。將這類芘基AIE發光材料應用于 OLED 的發光層,無論在摻雜還是非摻雜的OLED中,均表現出低開啟電壓(<3,1 V)、出色的 EL 特性(其中,非摻雜 OLED(D9)的電致發光性質:Lmax、ηc max、ηp max和最大 EQE 分別為 19712 cd m-2、15.16 cd A-1、13.72 lm W-1 和 6.63%,CIE 坐標為 (0.18, 0.39))和低效率滾降。這些結果與前期報道的實驗結果基本一致,顯示出芘基AIE發光材料應用于高性能 OLED器件具有巨大的潛在應用(圖2和圖3)。本文進一步通過理論計算分析以了解 Py-TPA、Py-TPA 和 Py-2TPE 的激發態特性。結果表明這類芘的 AIE分子表現出獨特的電子特性和低的ΔET2-S1有利于激子通過反向系統間躍遷 (RISC) 從三重態躍遷到單重態,以提高三重態激子的利用率,進而提升OLED器件的效率。
上述工作得到了國家自然基金委、廣東省科學技術廳、聚集誘導發光高等研究院等基金項目的財政支持。
原文鏈接:
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.joc.2c00617
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.joc.2c01303
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adom.202200917
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