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清華大學徐軍課題組《Mater. Horiz.》: 熱-紫外調控的動態共價交聯彈性體用于光刻轉印柔性電路
2022-10-13  來源:高分子科技

  近日,清華大學化工系徐軍課題組在《Materials Horizons》期刊上發表了題為Thermal and UV Light Adaptive Polyurethane Elastomer for Photolithography-Transfer Printing Flexible Circuits(doi:10.1039/D2MH01005D)。本文提出了“一石二鳥”的簡便策略,用于合成熱-紫外調控的聚氨酯彈性體,該彈性體具有高強度、自愈合、表面可改性和圖案化功能,可用于光刻-轉印柔性電路。文章的第一作者為史家昕博士,本研究得到清華大學自主科研項目和國家自然科學基金等資助支持。


  作為柔性電子領域中的可拉伸基底,聚合物彈性體的本征性能非常重要,包括強度、回彈、自愈、功能化、圖案化印刷等。然而,如何平衡這些性質,仍然是一個重要挑戰。此外,聚合物的表面改性在柔性電子的應用中也非常重要,例如油墨印刷、抗菌等,而這很少被報道。基于本課題組前期對酚-氨基甲酸酯動態共價鍵(Polymer, 2019,121788; ACS Sustain. Chem. Eng. 2020, 8, 1207; Polym. Chem. 2021, 12: 2421)調控的系統研究和對聚氨酯/脲高韌性分子機制的理解(Macromolecules, 2022, 55, 3020; Mol. Simul. 2021, 47, 1258),開發了一種多功能的動態共價交聯聚氨酯彈性體。其中,起到核心作用的是二羥基二苯甲酮單體。首先,其與異氰酸酯反應形成的酚-氨基甲酸酯鍵是一種高溫解離的動態共價鍵,賦予材料自愈合、表面粘附導電顆粒等性質。其次,二苯甲酮單元對紫外光敏感,可產生自由基,從而實現表面接枝改性和圖案化控制導電顆粒粘附性等性質(圖1)。 



圖1 聚氨酯彈性體的多功能性


  基于適當的軟硬段和化學交聯結構設計,該材料具有高強度、高回彈率等特點,且自愈合效率高(圖2)。短時間的紫外照射可以使材料表面產生少量自由基,誘發表面涂覆的烯丙基單體聚合,實現表面改性,同時保留自愈合性(圖3b-c)。而長時間的紫外照射會在表面產生大量不可逆的C-C鍵,使照射區域模量提高、松弛速率下降(圖3d-f)。因此,可以利用光刻法先在材料表面形成局部自交聯的圖案,再將沉積有導電顆粒的薄膜覆蓋于材料上,利用動態共價網絡的重排實現導電顆粒的圖案化牢固粘附(圖4a,4f)。所制備的柔性電路具有低電阻、電導率穩定、可愈合等特點(圖4b-e)。本研究開發了一種合成簡單、多功能的柔性電子聚合物基體,同時提供了光刻-轉印制備柔性電路的新策略。未來,基于功能單體的動態聚合物可應用在不同領域的各種功能性材料中。 圖2 聚氨酯彈性體的力學性能和自愈合性 


圖3 利用二苯甲酮單元實現彈性體的表面光接枝、表面自交聯 


圖4 制備的柔性電路性能

   

  原文鏈接:https://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2022/MH/D2MH01005D

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(責任編輯:xu)
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