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川大塑料高性能化加工與裝備課題組 ACS Macro Lett.: 高介電常數全纖維素復合薄膜
2023-06-28  來源:高分子科技

  纖維素是一種環保的生物質材料,在自然界中來源廣泛。 其分子鏈中每個重復單元的236位上含有一個自由羥基-OH),在電場的作用下容易發生取向極化,從而賦予纖維素較高的介電常數(εr -OH之間形成的分子間、分內氫鍵網絡也為纖維素帶來了優異的物理化學性能,這些優勢使得纖維素成為替代石油基電介質材料的候選者。然而,為滿足電子設備微型化、輕量化的發展需求纖維素基電介質材料的儲能密度需進一步提升。因此,如何提高纖維素基電介質的介電常數以滿足電容器的發展需求仍是一個重要問題。


  近日,四川大學黃華東副教授、李忠明教授從聚合物凝聚態結構與構象調控的角度出發,通過改變纖維素溶解溫度(-12.5 ℃,-10 ℃,-8 ℃),制備出了再生纖維薄膜(RC-12.5)和全纖維素復合薄膜(RC-10、RC-8)。結果表明,全纖維素復合薄膜(RC-8)在保持較低的損耗因子的同時,其介電常數(εr)遠遠高于再生纖維素薄膜的εr(圖1)。


 圖1 不同溶解溫度制備的纖維素介電薄膜在室溫下的介電常數(a)和介電損耗(b)。


  進一步研究發現,高溶解溫度制備的全纖維素復合薄膜同時存在Ⅰ型晶和Ⅱ型晶,其氫鍵相互作用較弱且具有一定含量的不穩定tg構象(C6)。通過Havriliak?Negami擬合分析,上述結構差異可以明顯提高纖維素的β和γ松弛能力,即局部主鏈和側基的運動能力增強。


  基于上述結果,作者給出了介電常數提高的潛在機理(圖2):溶解溫度的提高導致了原生纖維素的不完全溶解以及Ⅰ型晶和Ⅱ型晶的并存,考慮到不同樣品具有相似的結晶度,因此推測是不穩定tg構象的存在使得Ⅰ型晶-無定形區界面的運動能力增強,氫鍵網絡發生重排,大大增強了此區域纖維素分子鏈的βγ松弛能力,進而獲得較大的介電常數。
該項工作提出了一種全新的高介電常數纖維素介電薄膜的制備策略,并幫助我們進一步認識了纖維素微觀結構與其介電性能之間的關系。 


圖2 RC-12.5、RC-10、RC-8樣品的結構示意圖


  該工作以“Enhanced Dielectric Properties of All-Cellulose Composite Film via Modulating Hydroxymethyl Conformation and Hydrogen Bonding Network”為題發表在ACS Macro Letters上(ACS Macro Lett. 2023, 12, 880?887)。該論文第一作者為四川大學博士生李德龍,通訊作者為四川大學黃華東副教授和李忠明教授。該研究得到國家自然科學基金委的支持。


  此工作也是該團隊在環境友好型全有機纖維素基介電薄膜方向(Appl. Phys. Lett. 2021, 119, 022903)的延續性工作。


  原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsmacrolett.3c00224

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(責任編輯:xu)
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