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川大塑料高性能化加工與裝備課題組 ACS Macro Lett.: 高介電常數(shù)全纖維素復(fù)合薄膜
2023-06-28  來源:高分子科技

  纖維素是一種環(huán)保的生物質(zhì)材料,在自然界中來源廣泛。 其分子鏈中每個(gè)重復(fù)單元的236位上含有一個(gè)自由羥基-OH),在電場的作用下容易發(fā)生取向極化,從而賦予纖維素較高的介電常數(shù)(εr -OH之間形成的分子間、分內(nèi)氫鍵網(wǎng)絡(luò)也為纖維素帶來了優(yōu)異的物理化學(xué)性能,這些優(yōu)勢使得纖維素成為替代石油基電介質(zhì)材料的候選者。然而,為滿足電子設(shè)備微型化、輕量化的發(fā)展需求纖維素基電介質(zhì)材料的儲(chǔ)能密度需進(jìn)一步提升。因此,如何提高纖維素基電介質(zhì)的介電常數(shù)以滿足電容器的發(fā)展需求仍是一個(gè)重要問題。


  近日,四川大學(xué)黃華東副教授、李忠明教授從聚合物凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)與構(gòu)象調(diào)控的角度出發(fā),通過改變纖維素溶解溫度(-12.5 ℃,-10 ℃,-8 ℃),制備出了再生纖維薄膜(RC-12.5)和全纖維素復(fù)合薄膜(RC-10、RC-8)。結(jié)果表明,全纖維素復(fù)合薄膜(RC-8)在保持較低的損耗因子的同時(shí),其介電常數(shù)(εr)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于再生纖維素薄膜的εr(圖1)。


 圖1 不同溶解溫度制備的纖維素介電薄膜在室溫下的介電常數(shù)(a)和介電損耗(b)。


  進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn),高溶解溫度制備的全纖維素復(fù)合薄膜同時(shí)存在Ⅰ型晶和Ⅱ型晶,其氫鍵相互作用較弱且具有一定含量的不穩(wěn)定tg構(gòu)象(C6)。通過Havriliak?Negami擬合分析,上述結(jié)構(gòu)差異可以明顯提高纖維素的β和γ松弛能力,即局部主鏈和側(cè)基的運(yùn)動(dòng)能力增強(qiáng)。


  基于上述結(jié)果,作者給出了介電常數(shù)提高的潛在機(jī)理(圖2):溶解溫度的提高導(dǎo)致了原生纖維素的不完全溶解以及Ⅰ型晶和Ⅱ型晶的并存,考慮到不同樣品具有相似的結(jié)晶度,因此推測是不穩(wěn)定tg構(gòu)象的存在使得Ⅰ型晶-無定形區(qū)界面的運(yùn)動(dòng)能力增強(qiáng),氫鍵網(wǎng)絡(luò)發(fā)生重排,大大增強(qiáng)了此區(qū)域纖維素分子鏈的βγ松弛能力,進(jìn)而獲得較大的介電常數(shù)。
該項(xiàng)工作提出了一種全新的高介電常數(shù)纖維素介電薄膜的制備策略,并幫助我們進(jìn)一步認(rèn)識(shí)了纖維素微觀結(jié)構(gòu)與其介電性能之間的關(guān)系。 


圖2 RC-12.5、RC-10、RC-8樣品的結(jié)構(gòu)示意圖


  該工作以“Enhanced Dielectric Properties of All-Cellulose Composite Film via Modulating Hydroxymethyl Conformation and Hydrogen Bonding Network”為題發(fā)表在ACS Macro Letters上(ACS Macro Lett. 2023, 12, 880?887)。該論文第一作者為四川大學(xué)博士生李德龍,通訊作者為四川大學(xué)黃華東副教授和李忠明教授。該研究得到國家自然科學(xué)基金委的支持。


  此工作也是該團(tuán)隊(duì)在環(huán)境友好型全有機(jī)纖維素基介電薄膜方向(Appl. Phys. Lett. 2021, 119, 022903)的延續(xù)性工作。


  原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsmacrolett.3c00224

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