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廣西大學徐傳輝/中國熱科院加工所汪月瓊 CEJ:一種集電觸發自愈、損傷檢測和高靈敏度于一體的ENR基導電膜用于柔性傳感器
2023-11-29  來源:高分子科技

  近年來,可自愈合的智能可穿戴柔性傳感器在軟機器人、健康監測、電子皮膚和人工智能領域備受關注。然而,絕大部分可穿戴柔性傳感器不具備損傷檢測能力,難以在微裂紋產生的早期就鎖定損傷位置進行修復而造成不可挽回的損失。因而,針對及時發現肉眼不可見的損傷并激活修復,延長傳感器的使用壽命,開發一種集電觸發自愈合、損傷檢測和高靈敏度于一體的柔性傳感材料具有實際應用價值。



  近日,廣西大學徐傳輝教授課題組和中國熱科院加工所汪月瓊副研究員合作,設計制備了一種集電觸發自愈、損傷檢測和高靈敏度于一體的環氧天然橡膠(ENR)基柔性導電復合膜材料。通過膠乳成膜手段使碳納米管(CNT)和硫辛酸(LA)均勻分散于ENR基體并構建了動態共價交聯的網絡與導電通路,從而賦予ENR/LA/CNT膜優異的導電性、電熱轉換效應與自愈合性能。作為傳感器,它具有良好的機電性能,高靈敏度和優異的穩定性,可實現關節運動的檢測。在電熱轉換過程,ENR/LA/CNT膜可通過熱成像儀實現損傷檢測,同時,電熱轉換產生的熱量可激活二硫鍵的動態交換啟動損傷自修復。該研究為開發多功能可穿戴柔性傳感器提供了思路。


1、ENR/LA/CNT膜的制備和表征


  通過膠乳成膜和熱壓法制備ENR/LA/CNT膜(圖1)。熱壓過程中,LA自身發生開環自聚反應的同時,其羧基進攻ENR的環氧基團形成酯鍵,從而構建含二硫鍵與酯鍵的動態交聯網絡。LA的自聚反應和酯鍵的形成在圖2中的紅外光譜和拉曼光譜得到證實。通過SEM圖觀察,CNTENR基體中均勻分散,具有良好的界面作用。這有助于改善ENR/LA/CNT膜的機械性能、導電性和電熱轉換能力。 


1 ENR/LA/CNT膜的制備 


2 ENR/LA/CNT膜的結構表征


2、ENR/LA/CNT膜的電熱性能


  優異的導電率被認為是ENR/LA/CNT膜具有突出的電熱轉換效率的關鍵因素(圖3)。在20V電壓下,ENR/LA/CNT-2的飽和溫度達到75.1℃。當CNT含量進一步增加,ENR/LA/CNT-6的飽和溫度高達196℃。不同電壓對ENR/LA/CNT膜的飽和溫度的影響也具有相似的趨勢,從15V50℃增加到23V170℃。而對飽和溫度和施加電壓的平方線性擬合表明,不同電壓負載下ENR/LA/CNT膜的飽和溫度可以被精確預測。此外,ENR/LA/CNT膜在電熱轉換過程中還具有優異的穩定性,可在實際應用中重復使用。 


3 ENR/LA/CNT膜的電熱轉換性能


3、ENR/LA/CNT膜的電觸發自愈合和損傷檢測


  與傳統的需要加熱整個樣品進行修復的方式不同,ENR/LA/CNT膜可對損傷區域進行精確自愈。激活自愈合所需的溫度可以很容易地根據負載電壓進行調整。如圖4所示,損傷的ENR/LA/CNT表面溫度6s內上升到50.7 °C。當時間增加到748s,飽和溫度可以恢復到與原始飽和溫度相同131.5°C),而且在紅外熱圖像中也觀察到在損傷區域和完整區域之間顏色一致。ENR/LA/CNT膜愈合后的應力可恢復到初始性能近乎100%。如圖5所示,當ENR/LA/CNT膜受到損壞時,通過紅外熱像儀可清楚觀察到裂紋區域和完整區域出現明顯的色差,高亮度區域代表損傷的位置,而且裂紋區域的溫度遠高于其他區域。因此,將電觸發自愈合和損傷檢測功能結合到傳感器中,對于延長傳感器的使用壽命和確保其正常使用非常重要。 



4 ENR/LA/CNT膜的電自愈合過程 


5 ENR/LA/CNT膜電自愈合后的性能和損傷檢測


4、ENR/LA/CNT膜在傳感器中的應用


  ENR/LA/CNT膜具有優異的靈敏度GF=12.01,可在5%-150%的拉伸變化中顯示穩定的信號峰。50%應變下連續循環2000次后,材料仍然保持穩定的信號峰,表現有優異的耐久性和可靠性。傳感器損壞愈合后恢復導電通路和信號穩定非常重要。愈合后ENR/LA/CNT10 V的負載電壓下仍能使LED點亮5%15%應變下顯示出穩定的信號基于上述優異的性能,ENR/LA/CNT膜被應用于人體關節運動檢測(圖6),在可穿戴傳感應用方面具有巨大潛力 


6 ENR/LA/CNT膜在傳感器的應用


  目前,該研究以“A ENR-based conductive film integrating electricity-triggered self-healing, damage detection and high sensitivity for flexible sensors”為題發表于《ChemicalEngineering Journal》上,通訊作者為廣西大學徐傳輝教授和中國熱科院加工所的汪月瓊副研究員,第一作者為廣西大學化學化工學院2023級博士研究生孔令利。該研究工作得到國家自然科學基金(22175044)、廣西自然科學基金(2023GXNSFDA026049)和中國農業科研系統專項基金(CARS-33-JG2等經費資助。近年來,徐傳輝教授團隊已在柔性橡膠復合材料的制備與功能應用方面開展了系列工作(Advanced Materials 2022342107309Macromolecules 20235683004–3014Carbohydrate Polymers 2023306120625Composites Part A 2023170107545Composites Science and Technology2023235109966Composites Part B 2022247110321Composites Part B 2023255110645Polymer Chemistry 2022136650-6661Journal of Materials Chemistry A202198749-8760),以上研究涉及水溶性天然高分子、功能性填料粒子通過建立非共價相互作用在膠乳中進行分散與有序沉積以及演變形成的原生態結構對復合材料的功能化應用研究,歡迎關注與交流。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.cej.2023.147624

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(責任編輯:xu)
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