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上科大葉春洪、吉大/聊城大學(xué)王凱課題組《Adv. Opt. Mater.》:CNCs組裝體高壓誘導(dǎo)手性光學(xué)的多級調(diào)控及反轉(zhuǎn)
2024-03-10  來源:高分子科技

  纖維素納米晶(CNCs)手性光學(xué)性質(zhì)調(diào)控是近期材料和光學(xué)領(lǐng)域研究的熱點(diǎn),在手性光學(xué)器件構(gòu)筑、生物檢測、納米光子等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。其分散液通過蒸發(fā)誘導(dǎo)自組裝形成膽甾相薄膜,表現(xiàn)出圓二色性。CNCs的手性結(jié)構(gòu)覆蓋了宏觀、介觀、分子層次。CNCs組裝體手性光學(xué)性質(zhì)動態(tài)調(diào)控和手性反轉(zhuǎn)對手性結(jié)構(gòu)調(diào)控的探索、手性傳遞的作用機(jī)制、天然材料在光學(xué)器件等領(lǐng)域的應(yīng)用具有重要作用和推動意義。目前CNCs薄膜手性光學(xué)性質(zhì)的調(diào)控主要集中在螺距的變化,很難實(shí)現(xiàn)多級轉(zhuǎn)變過程,未能實(shí)現(xiàn)手性反轉(zhuǎn)。


  近日,上?萍即髮W(xué)葉春洪課題組與合作者,借助于金剛石對頂砧原位測試系統(tǒng),利用靜水壓力,次第調(diào)控CNCs膽甾相結(jié)構(gòu)中的相結(jié)構(gòu)、弱相互作用和化學(xué)結(jié)構(gòu),進(jìn)而實(shí)現(xiàn)了對膽甾相組裝結(jié)構(gòu)螺距和取向的調(diào)控,實(shí)現(xiàn)了高壓下手性光學(xué)性質(zhì)反轉(zhuǎn)。相關(guān)工作以“Pressure-Induced Inversion of Chiroptical Properties in Cholesteric Assembled Cellulose Nanocrystals”為題發(fā)表于《Adv. Optical Mater.》(DOI:10.1002/adom.202303204)。 


1纖維素納米晶手性組裝的壓力多級調(diào)控及反轉(zhuǎn)示意圖


  作者制備了具有膽甾相結(jié)構(gòu)的CNCs薄膜,并進(jìn)行原位圓二色光譜測試。該組裝薄膜的光學(xué)性質(zhì)呈現(xiàn)了三個(gè)階段的轉(zhuǎn)變:第一階段(0-1.4 GPa)中,壓力增加導(dǎo)致光子帶隙藍(lán)移;第二階段中(1.4-8.5 GPa),光子帶隙變化不明顯;第三階段(大于8.5 GPa),光子帶隙明顯藍(lán)移。且CD光譜發(fā)生反轉(zhuǎn),不對稱因子(g)由0 GPa下 g= 0.44轉(zhuǎn)變在16 GPa下 g= -0.15。


  原位紅外光譜測試驗(yàn)證第一二階段源于氫鍵等非共價(jià)鍵變化,而第三階段產(chǎn)生化學(xué)鍵變化。非共價(jià)鍵和共價(jià)鍵的次第轉(zhuǎn)變就會導(dǎo)致前兩階段可以完全恢復(fù),而第三階段不完全可逆;而第三階段回復(fù)的樣品驗(yàn)證了手性光學(xué)性質(zhì)變化來源于組裝結(jié)構(gòu)變化,而內(nèi)部晶體結(jié)構(gòu)回復(fù)至原始狀態(tài)。作者進(jìn)一步計(jì)算了壓力對于內(nèi)部葡萄糖單元做功,前兩個(gè)階段做功大概是77kJ/mol,是在非共價(jià)鍵能量范圍內(nèi);而第三階段達(dá)到共價(jià)鍵能量,開始影響鏈構(gòu)象等。 


2. 壓力誘導(dǎo)纖維素納米晶光子帶隙的多級轉(zhuǎn)變


  上?萍即髮W(xué)助理研究員孟曉博士為本文第一作者,上?萍即髮W(xué)孟曉博士、葉春洪研究員、吉林大學(xué)/聊城大學(xué)王凱教授為本文共同通訊作者。同時(shí)也獲得了多位合作者的大力支持,非常感謝。該研究得到了國家自然科學(xué)基金、上科大啟動經(jīng)費(fèi)、上科大“雙一流”材料學(xué)科建設(shè)基金、國家海外青年人才引進(jìn)項(xiàng)目、山東省泰山學(xué)者項(xiàng)目和上海市“揚(yáng)帆”計(jì)劃的資助。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adom.202303204

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