隨著塑料使用和處理帶來的環境問題日益突出,尋找可持續的聚合物材料變得愈發重要。熱固性塑料作為一種常見的塑料類別,其特點是通過牢固的共價鍵將單體交聯在一起,通常具有高穩定性和化學耐受性。也因如此,這類聚合物傳統上被認為是不可降解和不可回收的。近年來基于動態共價化學(DCvC)的共價適應網絡(CANs)的發展,為交聯聚合物的可塑性和可再加工性提供了有效方法。此外,DCvC在聚合物的小分子回收方面也顯示出相當大的潛力:通過控制反應條件,可以將可逆反應的平衡導向聚合,形成聚合物材料,或者導向解聚,生成低聚物或小分子。Diels–Alder反應、酯轉交換反應、亞胺衍生物交換反應和硼氧類交換反應等動態共價化學已被用于構建創新的動態交聯材料。然而,由于DCvC的可逆性,開發具有可降解性和可回收性的綠色熱固性材料時,在保持交聯聚合物在使用過程中功能特性的同時,確保其使用后的高效回收和再利用,仍然是一個重要的挑戰;此外,如何設計可放大合成的有效方法以及與現有的制造工藝相兼容,也是不可忽視的問題。
圖1. 通過雙因素調控動態共價鍵活性,可以使得交聯聚合物在使用期限內具有優異的性能,而在生命周期末期能被高效降解回收。
圖4. 雙因素控制的動態前驅體普適性驗證。
該工作是張偉教授團隊近年來應用DCvC構建功能性高分子研究的最新進展之一。將DCvC引入交聯聚合物賦予了這類材料可塑性、環境響應性、可循環利用性、結晶性和均勻孔隙性等卓越的特性(Chem. Rev. 2024, 12, 7829)。在近年來,團隊開發了一系列具有優異性能的動態共價高分子,并將其應用于聚合物閉環回收 (Nat. Chem. 2022, 12, 1399; J. Am. Chem. Soc. 2023, 16, 9112)、螺旋結構的共價聚合物單晶合成(Nat. Chem. 2021, 7, 660; Angew. Chem. Int. Ed. 2024, 20, e202403599),分子籠聚合物選擇性附著富勒烯(Angew. Chem. Int. Ed. 2024, e202409432)以及氣體分子高精度識別(Sceince 2024, 6703, 1441)等。
原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.202407854
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