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北京化工大學(xué)胡君/法國(guó)巴黎高科李敏慧 Matter:高性能聚硫辛酸基熱固性環(huán)氧樹(shù)脂及其升級(jí)回收策略
2024-09-11  來(lái)源:高分子科技

  聚硫辛酸(polyTA)是以天然小分子硫辛酸(TA)為原料,經(jīng)開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)合成的一類(lèi)高分子聚合物,且能在適當(dāng)外界刺激下實(shí)現(xiàn)自身解聚,為發(fā)展綠色可回收高分子材料提供了一種可行的方案。然而,受限于polyTA柔性結(jié)構(gòu)和低交聯(lián)密度,現(xiàn)有聚硫辛酸基高分子材料往往存在機(jī)械強(qiáng)度弱和環(huán)境耐久性差的問(wèn)題。針對(duì)該問(wèn)題,北京化工大學(xué)胡君教授課題組和法國(guó)巴黎高科化學(xué)學(xué)院李敏慧教授合作,利用小分子TA4,4''-二氨基二環(huán)己基甲烷(PACM)共固化商業(yè)化環(huán)氧單體(DGEDC),設(shè)計(jì)構(gòu)建了含動(dòng)態(tài)酯鍵和二硫鍵的雙動(dòng)態(tài)共價(jià)自適應(yīng)網(wǎng)絡(luò)(DGEDC/TA/PACM1),制備出高性能聚硫辛酸基熱固性環(huán)氧樹(shù)脂,并利用樹(shù)脂降解液的原位發(fā)泡,成功實(shí)現(xiàn)廢棄熱固性樹(shù)脂到聚氨酯泡沫的升級(jí)回收。


雙動(dòng)態(tài)共價(jià)自適應(yīng)網(wǎng)絡(luò)DGEDC/TA/PACM的設(shè)計(jì)示意圖


  一方面,得益于交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的高交聯(lián)密度和剛性結(jié)構(gòu),DGEDC/TA/PACM展現(xiàn)出優(yōu)異的熱性能(初始降解溫度Td5%~289°C,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg~145°C)和機(jī)械性能(拉伸強(qiáng)度~70 MPa彎曲強(qiáng)度~101 MPa),優(yōu)于目前已報(bào)道的大部分聚硫辛酸基高分子材料,有望用于結(jié)構(gòu)材料領(lǐng)域(圖2)。另一方面,體系中的動(dòng)態(tài)酯鍵和二硫鍵使DGEDC/TA/PACM網(wǎng)絡(luò)可以在190°C時(shí)快速應(yīng)力松弛,實(shí)現(xiàn)熱固性樹(shù)脂材料的再加工和自愈合。此外,網(wǎng)絡(luò)中大量緊密堆積的叔胺結(jié)構(gòu)賦予材料簇集誘導(dǎo)發(fā)光特性,可用于檢測(cè)材料的物理?yè)p傷和自愈合過(guò)程。


2 雙動(dòng)態(tài)共價(jià)自適應(yīng)網(wǎng)絡(luò)DGEDC/TA/PACM的基礎(chǔ)力、熱性能


  值得一提的是,該熱固性樹(shù)脂廢棄物能在聚乙二醇(PEG-600)中完全降解,降解液無(wú)需分離純化,直接加入發(fā)泡助劑后可原位發(fā)泡,升級(jí)回收為含有動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵的聚氨酯泡沫,回收后的泡沫具有優(yōu)異的疏水性> 105°、壓縮強(qiáng)度(0.097 MPa80%應(yīng)變)和回彈性(圖3)。該研究解決了聚硫辛酸基高分子材料高機(jī)械性能和快動(dòng)態(tài)性能間的矛盾,為開(kāi)發(fā)高性能可回收的熱固性高分子材料提供了新方法。


3 雙動(dòng)態(tài)共價(jià)自適應(yīng)網(wǎng)絡(luò)DGEDC/TA/PACM的升級(jí)回收


  該工作以High-performance poly(thioctic acid)-based thermosets featuring upcycling ability for in-situ foaming enabled by dual-dynamic networks為題發(fā)表在Matter期刊上。第一作者為北京化工大學(xué)軟物質(zhì)高精尖中心博士生馬亞寧通訊作者為胡君教授和李敏慧教授。該研究工作得到了北京市自然科學(xué)基金和高分子物理與化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開(kāi)放研究基金的支持,感謝所有合作者對(duì)該研究工作的貢獻(xiàn)。


  文章信息:Yaning Ma, Zihan Zhao, Zhiran Zheng, Jiawei Li, Min-Hui Li* and Jun Hu*. High-performance poly(thioctic acid)-based thermosets featuring upcycling ability for in-situ foaming enabled by dual-dynamic networks. Matter 2024.

  原文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.matt.2024.08.008

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