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江蘇海大宇平/中國科大余彬 Small:剛柔并濟構筑高性能含硅咪唑型聚亞胺及其升級回收為強粘合劑
2024-10-16  來源:高分子科技

  塑料污染是當今社會面臨的主要環境挑戰之一,為有效應對大量交聯型高分子材料使用后處理及面臨的環境問題,共價自適應性網絡(CANs)以其動態行為及在各個領域中潛在應用而備受關注,并正經歷著快速增長。然而,CANs通常在機械/熱性能與動態行為之間存在難以平衡的挑戰。此外,一些開發的可回收熱固性材料還面臨依賴催化劑進行動態鍵交換、苛刻回收條件、回收原始單體困難,以及回收后性能下降等難題,迫切需要進一步創新以高效回收處理CANs。與此同時,聚亞胺網絡是一類重要的CANs材料,然而,設計兼具高機械/熱性能、阻燃性、自修復能力以及易于再加工的動態聚亞胺材料仍然面臨挑戰,因此,探索新的結構單體對于構筑具有更優性能和升級回收潛力的熱固性聚亞胺聚合物材料至關重要。


  基于此,江蘇海洋大學宇平團隊中國科學技術大學余彬教授團隊合作,提出柔性硅氧和剛性咪唑單元協同引入生物基動態聚亞胺策略,成功開發一類生物基含硅咪唑型聚亞胺(Bio-Si-PABZs)。通過調控剛柔單體摩爾比,該工作系統研究了Bio-Si-PABZs材料的構效關系及其規律性,并揭示了物化性能和動態功能方面相關機理。結果表明,這類材料表現出高玻璃化轉變溫度(162 °C)、高起始熱分解溫度(Bio-Si-PABZ-1Bio-Si-PABZ-2270 °C前沒有任何熱分解),以及800 °C下高殘炭率(73.1%),接近10 μm寬度劃口的Bio-Si-PABZ-1膜在熱刺激下,不到2 min可完全修復。同時,該類材料還具有優異的可再生性、可降解回收性以及一定阻燃性。印象深刻的是,這項工作展示了一種獨特的酸降解回收中間體策略,Bio-Si-PABZ-1材料通過較低濃度酸降解獲得的特殊中間產物—生物基硅氧烷粘合劑(Bio-Si-R)在各種基材中表現出強粘合性,粘結強度3.5 MPa這項工作為動態聚亞胺材料的進一步發展提供了理論指導,優異的綜合性能將推動聚亞胺材料的未來應用,同時,對減少塑料污染及資源回收再利用具有重要意義。


1. 帶有硅氧烷和咪唑鍵的Bio-Si-PABZs制備和亞胺交換機理示意圖。a)用含磷TMP作為交聯單元和兩種類型的二胺(PDMS-NH2PABZ)形成交聯的Bio-Si-PABZs示意圖。bBio-Si-PABZs膜的微觀組成和結構Bio-Si-PABZs網絡中亞胺鍵交換機理(左)、含磷動態骨架(中)和咪唑氫鍵效應(右)。


2. Bio-Si-PABZs熱重塑和自愈合實物圖及原理圖。a)在150 °C10 MPa的壓力下對切Bio-Si-PABZ-1膜分別進行1次和3熱重塑實驗。bBio-Si-PABZs膜的熱重塑機理圖c)熱重塑后Bio-Si-PABZ-1樣品的應力-應變曲線。dBio-Si-PABZ-1表面深劃痕的自修復光學顯微鏡圖像。eBio-Si-PABZs自修復機理示意圖


3. 生物基聚亞胺Bio-Si-PABZs的化學回收流程及阻燃性能。a)具有鳥巢形狀的Bio-Si-PABZ-3塑料的閉環可回收性圖。b)比較初始Bio-Si-PABZ-3和化學再循環的Bio-Si-PABZ-3樣品的代表性拉伸應力-應變曲線。c)燃燒試驗后Bio-Si-PABZ-1照片,以及相應的Bio-Si-PABZ-1SEM圖像。d)燃燒試驗后Bio-Si-PABZ-4照片,以及相應的Bio-Si-PABZ-4SEM圖像。e燃燒后Bio-Si-PABZ-1fBio-Si-PABZ-4的炭中的CNOSiPEDS圖像。gBio-Si-PABZ-4阻燃機理。


  以上成果近日以“Soft-Rigid Construction of Mechanically Robust, Thermally Stable, and Self-Healing Polyimine Networks with Strongly Recyclable Adhesion”為題在線發表在期刊Small上。文章第一作者是江蘇海洋大學環境與化學工程學院本科生賈子辰,共同第一作者為碩士研究生王海躍,文章通訊作者是江蘇海洋大學宇平博士,其一直致力于發展高性能、綠色合成,以及多功能、循環利用的高分子材料,特別是在動態高分子及聚酰亞胺材料領域取得了系統的研究成果(Chin. J. Chem. 2024, 42, 516-522; Chem. Eur. J. 2024, e202401481; Chem. Eng. J. 2024, 481, 148024; ACS Materials Lett. 2024, 6, 3899-3908; Adv. Sci. 2023, 10, 2300958; Chem. Eur. J. 2023, 29, e202203560),中國科學技術大學余彬教授為文章共同通訊作者,第一完成單位是江蘇海洋大學,第二完成單位是中國科學技術大學。該研究工作得到國家自然科學基金委、江蘇省教育廳、綠色高分子材料安徽省重點實驗室、江蘇海洋大學優秀本科畢業論文培育等支持。在此,也期待更多的基礎性策略和有趣的應用場景在動態高分子材料等前沿聚合物材料上得到突破。


  參考文獻

  JiaZ., WangH., YuP.*, He, H.Huang, Q., Hong, W.; Liu, C.; Shi, Y.; Wang, J.; Xin, Y.; Jia, X.; Ma, J.; YuB*. Soft-rigid construction of mechanically robust, thermally stable, and self-healing polyimine networks with strongly recyclable adhesionSmall20242406821.

  全文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/smll.202406821

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