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深圳大學黃妍斐 EES:偶極缺陷使PVDF晶體變成離子導體以提升室溫離子電導率
2024-11-07  來源:高分子科技

  固態聚合物電解質(SPEs)可用來替換液態電解液以提升鋰金屬電池(LMBs)的安全穩定性,但是,大部分SPEs在室溫下的離子導電性極低(10-7 ~ 10-5 S cm-1),無法滿足實際使用需求。據報道,離子導電率由自由離子數和離子遷移率所決定。其中,自由離子來自于鋰鹽的解離。提高聚合物基體的介電常數(εr)能促進鋰鹽解離,但即使是εr相對較高的聚偏氟乙烯(PVDF),在沒有無機陶瓷或殘留溶劑的幫助下,其室溫離子電導率也很難超過10-5 S cm-1。離子遷移率高度依賴于SPEs中離子的輸運行為。傳統觀點認為,SPEs中離子的傳輸主要發生在非晶區,晶區通常認為不能傳輸鋰離子。PVDF屬于半晶聚合物,其結晶度通常能達到40%左右,若晶區無法傳輸鋰離子,PVDF SPEs的室溫離子電導率將很難獲得大幅度提升。


  本工作發現,在PVDF的晶區引入CHF3和CH2FCl偶極缺陷,能增大PVDF的分子鏈間距,削弱分子鏈間相互作用,使得-CH2CF2偶極能在室溫下更易翻轉和振動,從而通過離子-偶極相互作用促進鋰離子在晶區發生輸運。將這種含偶極缺陷的PVDF(d-PVDF)制備成SPEs發現,該d-PVDF SPE在25 ℃時展現出高達7.8 × 10-4S cm-1的離子導電。在0.05 mA cm-2和25oC的條件下,Li/d-PVDF SPE/Li對稱電池在室溫下能夠循環超過11000小時,同時LFP/d-PVDF SPE/Li全電池在5 C的高充放倍率下,經過400個循環后容量保持率仍高達100%。這一研究為提高SPEs離子導電性開辟了新途徑,實現了固態鋰金屬電池的快速充放電。


1. 含偶極缺陷的PVDF(d-PVDF)和普通PVDF的離子傳輸機制圖


  該成果近期發表在Energy & Environmental Science期刊上 (Energy Environ. Sci., 2024, 17, 8243-8253)。論文的通訊作者為深圳大學材料學院黃妍斐副教授,共同第一作者為深圳大學材料學院碩士研究生戴琛翁沫煒蔡博文。論文作者感謝國家自然科學基金、廣東省自然科學基金、深圳市科創委和深圳大學“2035追求卓越研究計劃”提供的支持。


  論文鏈接:https://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2024/EE/D4EE03467H


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(責任編輯:xu)
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