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北石化師奇松/北服張文娟 CEJ:納米限域極化釘扎效應(yīng)增強PVDF-HFP的壓電效應(yīng)制備柔性壓電傳感器
2024-11-15  來源:高分子科技

  近年來大數(shù)據(jù),云計算發(fā)展迅速,ChatGPTAI模型的發(fā)展,標(biāo)志著人工智能的到來,它們將重新定義我們與物理世界的交互方式,將物理世界與人工智能連接的核心技術(shù)之一便是柔性傳感器;許多機器學(xué)習(xí)算法是基于傳感器進行的,比如卷積神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)(CNN,人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)(ANN)以及循環(huán)神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)(RNN);這些算法通過對傳感器得到的電信號進行處理,除去異常值,去噪并進行歸一化處理,將電信號轉(zhuǎn)換成易于模型分析的數(shù)據(jù)集,在這個過程中電信號的采集對于傳感器具有較高的要求,比如高靈敏度,高分辨率,低的漂移,以及良好的循環(huán)穩(wěn)定性;傳統(tǒng)的剛性傳感器具有良好的循環(huán)穩(wěn)定性與準(zhǔn)確性,但剛性傳感器難以彎曲,在人機交互領(lǐng)域無法滿足需求,而柔性傳感器可以彎曲適應(yīng)各種曲面,更加貼合人體曲線,能夠很好地與人體或物體配合,提供舒適的體驗;柔性壓電傳感器作為柔性傳感器的一個分支,將物理信號轉(zhuǎn)化為機器可識別的電信號,利用壓電效應(yīng)制造的壓電傳感器具有很高的靈敏度,能夠檢測微小的壓力變化,在醫(yī)療診斷、運動監(jiān)測等領(lǐng)域能夠提供精確的數(shù)據(jù);與傳統(tǒng)的剛性傳感器相比,柔性壓電傳感器更輕、更靈活,能夠以更便捷的方式集成到衣物、配件、或其他設(shè)備中,提高了便攜性和舒適度,可以廣泛應(yīng)用于智能穿戴、虛擬現(xiàn)實、人機交互、醫(yī)療健康監(jiān)測等領(lǐng)域。


  近日,北京石油化工學(xué)院師奇松副教授/北京服裝學(xué)院張文娟教授在《Chemical Engineering Journal》期刊上發(fā)表論文A new theory, Nanoscale Confinement Polarization Pinning effect for enhancing piezoelectricity of PVDF-HFP, to fabricate piezoelectric sensor for exercise assistance 研究通過熱溶劑法將金屬有機框架UIO-66-NO2 裝載到片層MoS2表面,控制Mo金屬與Hf金屬比例,得到的了不同結(jié)構(gòu)的UIO-66/MoS2 異質(zhì)結(jié),使用紫外與電化學(xué)阻抗(EIS)計算了半導(dǎo)體UIO-66MoS2的帶隙與價帶,證明形成了型異質(zhì)結(jié);將UIO-66MoS2與異質(zhì)結(jié)加入PVDF-HFP中進行靜電紡絲得到壓電薄膜;對異質(zhì)結(jié)增強壓電效應(yīng)的機理進行探索,提出Nanoscale Confinement Polarization Pinning (NCPP) theory,拓寬了由多孔類金屬有機框架與導(dǎo)體或者半導(dǎo)體構(gòu)成的異質(zhì)結(jié)在增強壓電高分子壓電效應(yīng)領(lǐng)域的應(yīng)用,并提供理論支持。



  壓電納米纖維的壓電β 相含量從 69% 增加到 89.3%,壓電系數(shù) d33 增加了兩倍。獲得的壓電傳感器靈敏度為 0.183 V kPa-1,在循環(huán)使用 3000 次后仍表現(xiàn)出極佳的穩(wěn)定性,能夠感應(yīng)人體脈搏,在健康監(jiān)測和輔助運動領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。


1. (a)-(c) MOFMoS2MOF@MoS2FTIR光譜,(d) XRD譜圖,(e)紫外可見吸收光譜,(f)-(g) Tauc圖,(h) Mott-Schottky圖,(i)能帶示意圖。


  如圖1所示,MOF紅外特征峰與XRD證明UIO-66的成功合成。圖1d中,在形成異質(zhì)結(jié)后,二硫化鉬與MOF均保留原來的晶體結(jié)構(gòu)。使用紫外漫反射計算二硫化鉬與MOF的帶隙寬度,結(jié)合莫特肖特基曲線計算MOF與二硫化鉬的價帶以及導(dǎo)帶,證明異質(zhì)結(jié)內(nèi)部界面電場的存在。


2. AFM圖像(a) MoS2, (b) MOF, (c) MOF@MoS21:2)的幅值、高度和三維圖像。


  使用原子力顯微鏡觀察材料的表面微觀結(jié)構(gòu);圖2a顯示了二硫化鉬的表面形貌,直徑約為300nm,厚度約60nm;圖2b顯示UIO-66的表面形貌,顯示UIO-66的直徑約為100nm,高度約為30nm,結(jié)晶良好;圖2c顯示了異質(zhì)結(jié)MOF@MoS21:2)的表面形貌,這些小顆粒呈現(xiàn)規(guī)整的立方結(jié)構(gòu),可以確定UIO-66成功生長在二硫化鉬表面,且在二硫化鉬表面的UIO-66直徑約為50nm,屬于納米材料范疇。


3可能的機制和AFM圖像


  圖3 a展示了MOF,二硫化鉬PVDF-HFP分子鏈三者之間可能存在的相互作用,MOF的多孔結(jié)構(gòu)允許PVDF-HFP分子鏈滲入MOF內(nèi)部,當(dāng)MOF自組裝在二硫化鉬表面后,內(nèi)置電場的作用促使MOF內(nèi)部的分子鏈取向,同時在極化過程中,二硫化鉬相比于MOF更容易受到電場的作用,從而使得PVDF-HFP中電疇取向,進而增強壓電性。將異質(zhì)結(jié)加入PVDF-HFP中進行澆筑,如圖3c與圖3d所示,圖3d是加入異質(zhì)結(jié)后的AFM圖像,說明異質(zhì)結(jié)的加入有助于促進PVDF-HFP結(jié)晶。


4. (a)壓電傳感器正接、反接的壓電輸出,(b)不同傳感器壓電輸出,(c)-(d) 0.5% MOF@MoS21:2)傳感器靈敏度,(e)響應(yīng)和恢復(fù)時間,(f)傳感器漂移測試,(g)循環(huán)穩(wěn)定性測試,(h)-(i)傳感器結(jié)構(gòu)圖和光學(xué)圖像。


  對制作的壓電傳感器進行性能測試,如圖4a所示,壓電傳感器在2.2kPa的作用力下具有0.3V的輸出電壓。靈敏度為0.183V/kPa。具有10.3ms的響應(yīng)時間,與18.1ms的恢復(fù)時間,在經(jīng)歷3個月的放置后,壓電性能基本不變,經(jīng)歷3000的循環(huán)后仍然具有優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性。


  論文第一作者為北京石油化工學(xué)院新材料與化工學(xué)院2022級碩士生張繼炎,論文通訊作者為北京石油化工學(xué)院師奇松副教授和北京服裝學(xué)院張文娟教授。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.cej.2024.157399

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