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理化所李明珠/江雷團隊、化學所宋延林團隊 Matter:受金龜子啟發的高亮度彩色日間輻射制冷薄膜
2024-11-17  來源:高分子科技

  近期,中國科學院理化技術研究所李明珠/江雷團隊和中國科學院化學研究所宋延林團隊在彩色輻射制冷材料的研究中取得重要進展。受自然界金龜子鞘翅結構中分級結構的啟發,該團隊提出了一種基于分級多孔嵌套結構的彩色輻射制冷薄膜。該薄膜具有優異的太陽反射率和大氣窗口發射率,能夠實現高效制冷的同時提供亮麗、可定制和耐磨的彩色外觀。該研究成果以Brilliant Colorful Daytime Radiative Cooling Coating Mimicking Scarab Beetle為題發表在《Matter》雜志上。


圖1 具有分級多孔結構的彩色輻射制冷薄膜的設計。(A) 金龜子甲蟲及其鞘翅結構的示意圖;(B) SC-RC薄膜及其結構的示意圖;溫度測試中使用的汽車的照片(C)和紅外圖像(D),覆蓋有SC-RC薄膜的區域的溫度比覆蓋有商業彩色薄膜的區域低約21.2°C,比未覆蓋的區域低約5.9°C。


  輻射制冷技術通過大氣透明窗口將熱量釋放到寒冷的外太空,作為一種新型的零能耗、無污染的冷卻技術,有望替代傳統高能耗的制冷設備(如空調),從而緩解日益嚴重的全球變暖和能源危機。具有高太陽反射率的白色日間輻射制冷材料可以在陽光直射下保持物體涼爽,大大擴展了輻射制冷技術的應用范圍。但是,單調的白色輻射制冷材料的大面積應用一方面會導致光污染,對人眼健康造成威脅,另一方面無法滿足人們對美學的追求。彩色輻射制冷器的出現促進了輻射制冷技術的進一步發展。相比于基于吸收產生的顏色(如引入染料、光致發光材料及共振吸收結構),基于反射產生的結構色可以避免由于在太陽波段吸收而增加的熱負擔,近年來受到了研究人員的廣泛關注。通過將反射式結構色層引入到輻射制冷器中制備具有多層結構的彩色輻射制冷器雖然已有報道,但是這些多層結構由于界面附著力的問題很容易導致結構分層,且頂層的結構色容易被破壞。另外,有些彩色輻射制冷器需要使用貴金屬或基于電子束沉積的制備方法,這不僅增加了成本,還妨礙了其大規模應用。同時,白色輻射制冷材料在可見光范圍內具有寬光譜高反射的特性,而如何使材料在保持高的寬光譜反射的同時仍然能夠在特定波長范圍內具有高的特征反射峰,從而賦予材料亮麗的結構色也是其中一個難題。因此,他們本工作的目的就是開發一種制備方法簡單、既能實現高效零能耗輻射制冷又能提供可定制、耐摩擦、亮麗彩色外觀的輻射制冷材料。


  受金龜子鞘翅中分級結構的多功能光學響應的啟發,在本工作中研究團隊通過結合納米壓印、相分離和自組裝技術制備了一種具有分級多孔嵌套結構的結構色輻射制冷薄膜(SC-RC薄膜),它可以同時實現亮麗的結構色和對太陽光的高散射。該SC-RC薄膜由分級多孔聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)基底和嵌在PMMA基底表面微凹坑中的膠體光子晶體組成。這種將膠體光子晶體嵌入微凹坑中的結構設計實現了膠體納米顆粒在微凹坑中的限域組裝,保障了結構色材料的組裝有序度和厚度,減少了自組裝帶來的結構缺陷,賦予了材料亮麗的結構色。相比于平面基底上的光子晶體,在微凹坑中限域組裝得到的光子晶體其結構色反射率提高了112.8%,半峰全寬減小了20.3 nm。通過改變組成光子晶體的膠體納米粒子的直徑,該SC-RC薄膜的顏色可以在整個可見光范圍內按需調控。同時,得益于PMMA微凹坑框架的保護作用,該結構色的耐摩擦性能得到了顯著提升。


圖2 SC-RC薄膜的制備和表征。(A) SC-RC薄膜制備過程示意圖;(B) SC-RC薄膜結構的SEM圖;(C) 不同粒徑的納米顆粒制備的不同顏色的SC-RC薄膜;


圖3 SC-RC薄膜結構色的耐摩擦性能。(A-B) 膠體納米顆粒在平面基底和微凹坑基底上的組裝形貌圖;(C) 耐摩擦測試的裝置圖;(D-F) 平面基底上光子晶體和微凹坑基底上光子晶體摩擦前后的對比;


  另外,由于分級多孔結構的高散射和材料的高紅外發射的協同作用,該SC-RC薄膜表現出優異的太陽反射率和紅外發射率,實現了高效的亞環境輻射制冷性能(指降溫到環境溫度以下的能力)。研究團隊在戶外測試了該SC-RC薄膜的亞環境冷卻性能。實驗結果表明該SC-RC薄膜在夜間顯示出約10.2℃的亞環境降溫,中午顯示出7.2℃的亞環境降溫。最后,他們通過實驗對比了分別使用SC-RC薄膜和商業瀝青瓦作為屋頂時屋內溫度的變化。測試結果表明,覆蓋SC-RC薄膜的屋內溫度在中午時比覆蓋商業瀝青瓦的屋內溫度涼爽約6°C。


圖4 SC-RC薄膜的制冷性能。(A-B) 戶外測試裝置圖;(C-F) 戶外實測降溫效果;(G-H) SC-RC薄膜作為建筑圍護的降溫效果。


  該工作提出了一種基于分級多孔嵌套結構的彩色輻射制冷薄膜。該薄膜在實現全天高效降溫的同時還展示出了高飽和度、高亮度、耐摩擦的可定制彩色外觀。由于分級多孔結構的設計和材料的高紅外發射率,該彩色輻射制冷薄膜具有高的太陽反射率和紅外發射率,能夠在日間實現約7.2℃的亞環境降溫。另外,由于微凹坑結構的存在能夠對其內部的光子晶體起到保護作用,大大提升了該結構色的耐摩擦性能。該彩色輻射制冷薄膜具有優異的輻射制冷效果、高性能的顏色和可擴展的制備工藝,有望拓寬彩色輻射冷卻器的應用范圍。


  該工作是團隊近期在新型結構色材料構筑與結構色調控機制相關研究的最新進展之一。目前結構色材料在調控自由度少、動態響應速度慢、疲勞壽命短等問題上面臨嚴峻挑戰,阻礙了其進一步發展。在過去的幾年里,團隊創新性的提出了一種基于宏觀拓撲形變和納米周期結構協同作用的結構色調控機制(Angew. Chem. 2021, 60, 14307-14312;Cell Rep. Phys. Sci. 2022, 3, 100915; Sci. Bull. 2023, 68, 276-283; Adv. Sci. 2023, 10, 2300347),成功解決了傳統響應性結構色材料重復性差、響應慢等問題。此外,通過結構和材料設計,團隊成功構筑了新型結構色材料,實現了對光場的多維度調控,并探究了其在多維信息存儲及加密領域的應用(Sci. Adv. 2021,7,eabh1992; Adv. Mater. 2022, 34, 2107243; Sci. China Chem. 2023, 66, 3567–3575)。


  中國科學院化學研究所為本工作的第一完成單位,中國科學院化學研究所博士生侯曉宇為論文的第一作者,中國科學院理化技術研究所李明珠研究員為該論文的通訊作者。


  原文鏈接:https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2590238524005435?dgcid=author

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(責任編輯:xu)
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