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天津科技大學程博聞、楊磊鑫 J. Membrane Sci.:通過局部微觀結構調控PI氣體分離性能
2025-01-06  來源:高分子科技

  天津科技大學、生物源纖維制造技術國家重點實驗室的程博聞教授團隊近期于Journal of Membrane Science期刊發表題目為Fine-tuning gas separation performance of copolymer polyimide by the regulation of local microstructure(通過局部微觀結構調控優化共聚聚酰亞胺氣體分離性能)的文章。Journal of Membrane Science是膜分離領域的頂級期刊,最新影響因子為8.4。該文章第一作者為碩士生黃雨節,共同第一作者為講師李凱華,通訊作者為程博聞教授和楊磊鑫副教授。



【研究亮點】


  • 設計了一種具有局部不可旋轉結構的共聚聚酰亞胺膜。
  • 醚氧基團的存在抑制了聯苯單元微觀結構的旋轉。
  • 醚氧基團抑制了鏈的致密堆積,增加了聚酰亞胺的自由體積元素(FVE)。
  • 優化后的6FD/C(1:1)-SBI6FD/C(1:3)-SBI膜在CO?/CH?H?/CH?分離性能上超越了2008Robeson上限。

  從現有化石燃料發電廠中捕獲二氧化碳(CO2)對減少碳排放和實現碳中和起著至關重要的作用。膜分離技術因其能源效率高、操作簡單、可擴展性強和設計緊湊,已成為蒸餾和吸收等傳統方法的一種有前途的替代方法。聚合物的微觀結構對聚合物鏈段的堆積方式具有重要影響,從而決定了膜的分離性能。然而,目前關于聚合物微觀結構對分離性能影響的研究仍然有限。本研究設計了分別含有和不含醚氧基團的二胺基單體(6FCDA6FDA),以調控共聚聚酰亞胺(PIs)的局部微觀結構(記為6FD/C(1:0, 3:1, 1:1, 1:3, 0:1)-SBI),并闡明微孔有機聚合物的結構-性能關系。研究結果表明,隨著醚氧基含量的增加,共聚聚酰亞胺的氣體滲透性呈比例提高。具體而言,由于醚氧基在穩定局部微觀結構、限制鏈段旋轉和緊密堆積、增加自由體積單元(FVEs)方面的作用,6FD/C(0:1)-SBI的氣體滲透性相比6FD/C(1:0)-SBI提高了約500%。相反,不含醚氧基6FDA通過更緊密的堆積和更小的鏈間距,表現出更高的氣體選擇性。通過結合兩種單體的優勢,共聚聚酰亞胺在滲透性和選擇性方面實現了同步提升。特別是,優化后的6FD/C(1:1)-SBI6FD/C(1:3)-SBI膜在CO?/CH?H?/CH?分離性能上超越了2008Robeson上限。這些研究成果為微孔聚合物膜的結構-性能關系提供了新的見解,并為設計具有可調結構的先進膜材料提出了策略。


  研究結果如下圖所示,除了6FD/C(0:1)-SBI外,所有共聚聚酰亞胺膜的氣體滲透順序一致:H? > CO? ? O? > N? > CH?,這與五種氣體的氣動直徑順序一致。值得注意的是,6FD/C(0:1)-SBI 的 CO? 滲透性超過了 H?,這歸因于聯苯單元中的醚氧基團對 CO? 的選擇性吸附。這種效應源于 CO? 和極性醚氧鍵之間強偶極相互作用,這一點在之前對聚(環氧乙烷)基膜的研究中得到了證實。增加聚合物中醚氧基團的含量進一步增強了與CO?的結合能,有效提高了其溶解系數。此外,共聚亞胺的滲透性與 6FCDA 比率呈正相關,而選擇性則呈反向趨勢。這種行為歸因于醚氧基團在限制苯環旋轉和增強局部鏈剛性方面的作用,從而增加了自由體積。然而,這也降低了聚合物的分子篩分能力,6FD/C(0:1)-SBI 的 CH? 滲透率顯著高于 6FD/C(1:0)-SBI,達到 28.3,大約是后者的九倍。對比共聚聚酰亞胺的氣體分離性能與2008Robeson上限的分析表明聯苯單元中醚氧基團的引入顯著提高了氣體滲透性,且對選擇性的影響較小。共聚聚酰亞胺6FD/C(1:1)-SBI6FD/C(1:3)-SBI表現出了卓越的整體氣體分離性能,特別是在H?/CH?CO?/CH?體系中,其性能達到了2008年上限。這些結果突出了官能團在優化膜性能方面的協同效應,并強調了精確共聚比例的重要性。


 . 6FD/C-SBI 共聚聚酰亞胺的 H2/CH4 (a) 和 CO2/CH4 (b) 分離性能;基于 SBI 的共聚聚酰亞胺的純氣滲透性能 (c) 和理想選擇性 (d)。


  原文鏈接:https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S037673882500002X


作者簡介


黃雨節(碩士)

工作單位: 天津科技大學輕工科學與工程學院

通訊郵件: Yu1666076575@126.com


李凱華(講師)

工作單位: 天津科技大學紡織材料與化工學院

通訊郵件Likh_199109@163.com


通訊作者:


楊磊鑫(副教授)

工作單位: 天津科技大學輕工科學與工程學院

通訊郵件Leixinyang@tust.edu.cn


程博聞(教授)

工作單位: 天津科技大學輕工科學與工程學院

通訊郵件: bowenc17@tust.edu.cn

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(責任編輯:xu)
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