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暨南大學劉明賢教授團隊 Nano Energy : 導電聚合物改性的甲殼素納米晶用于摩擦納米發電機
2025-01-17  來源:高分子科技

  近年來,柔性可穿戴設備憑借其便攜性、靈活性、多功能性等優勢,在健康監測、運動追蹤、能量收集、可穿戴技術等領域展現出廣闊的應用前景。然而,傳統可穿戴電子設備因需要頻繁更換電池或充電,限制了其使用效率和應用范圍。摩擦納米發電機(TENG)通過利用摩擦起電與靜電感應的耦合效應,將機械能轉化為電能,為可穿戴電子設備提供自供電支持。甲殼素是地球上僅次于纖維素的第二大天然多糖,通過酸水解去除其無定形區域后得到的甲殼素納米晶(ChNCs),具有優異的分散性、粘合性和化學穩定性等。在本研究中,通過將聚吡咯(PPy合成甲殼素納米晶ChNCs)表面,制備了一種具有多功能、高柔韌和快速響應的單電極摩擦納米發電機(PC-TENG)。該器件可用于自供電的人體運動監測和觸覺感知,在可穿戴能量收集技術中展現出良好的應用前景。


  近日,暨南大學化學與材料學院劉明賢教授團隊制備了一種基于甲殼素納米晶(ChNCs)和聚吡咯(PPy)的導電復合材料PPy@ChNCs,然后采用PDMS封裝制備了以PPy@ChNCs作為液態電極的單電極摩擦納米發電機(PC-TENG),并通過皮膚的接觸分離實現器件發電及多功能應用。該研究成果以Surface modification of chitin nanocrystals using conducting polymer for triboelectric nanogenerator為題發表在Nano Energy 影響因子16.8,一區TOP期刊上碩士生馬創池為該論文第一作者,劉明賢教授為唯一通訊作者。


  圖1a展示了PPy@ChNCs懸浮液的制備過程。首先,將ChNCs超聲分散于酸性溶液中,然后加入吡咯(Py),使其吸附在ChNCs表面。接著,添加引發劑以引發聚合,使PPy聚合在ChNCs表面。將制備好的粉末通過超聲分散在水中,通過TEM觀察到,PPy成功聚合ChNCs表面PPy吸附在ChNCs表面后,其zeta電位低于ChNCs懸浮液,但整體上仍保持較高的zeta電位,保證了PPy@ChNCs在水介質中的膠體穩定性。拉曼光譜、紅外光譜及XRD測試表明了PPy聚合到ChNCs表面且未對原材料結構造成破壞。


1 PPy@ChNCs的合成與表征。(aPPy@ChNCs的制備示意圖。(b)超聲制備的PPy@ChNCs懸浮液。(cTEM圖像顯示PPy附著在ChNCs表面。ChNCsPPy@ChNCsPPy的(dZeta電位,(e)拉曼光譜,(fFTIR,(gXRD,(hXPS全譜


  PC-TENG的制備過程和外觀如圖2ab所示。力學性能測試表明,PDMS作為封裝層具有優異的韌性和拉伸強度。通過靜置和滴入兩種方式驗證了復合材料的良好分散性;同時,PPy的引入顯著提高了復合材料的導電性。在PDMS基底上測試不同懸浮液的接觸角發現,當PPyChNCs的質量比為2:1時,懸浮液與PDMS的接觸性能達到最佳,與后續實驗中的輸出性能表現結果一致。


2 PC-TENG的制備與表征。(aPC-TENG制備示意圖。(b)制備的PC-TENG。(c)力學性能測試。(d)分散穩定性驗證。(e液滴分散性驗證。(f)不同懸浮液電導率。(g)不同懸浮液在兩種材料上的接觸角。


  PC-TENG的工作原理結合了摩擦起電和靜電感應機制。當兩種不同的材料接觸時,會發生電荷分離,如圖3a所示。PPy@ChNCs作為液體電極的摩擦電機理如圖3b所示。對使用不同懸浮液制備的TENG進行測試發現,當ChNCsPPy的質量比為1:2時,所制備的PC-TENG表現出最優異的輸出性能。在不同作用力下測試器件時,輸出性能隨著作用力的增加而提高;而在不同按壓頻率下測試時,輸出性能隨著頻率的增加而降低


單電極摩擦納米發電機的機理與表征。(a)單電極模式下PC-TENG的工作原理。(b)液體電極的固液雙層摩擦電機理。(c)不同PPy@ChNCs質量比的ChNCs-TENGPC-TENG的輸出電壓和電流。(d)不同外界壓力下PC-TENG的輸出電壓和電流。(e)不同接觸頻率下PC-TENG的輸出電壓和電流。


  如圖4a所示,實驗對器件進行了1000次循環測試,結果表明PC-TENG在此范圍內表現出優異的穩定性。同時,為了觀察PC-TENG是否能感知不同的物體,選取了不同的材料進行測試,比如常見的玻璃、紙張、PPPETNBR等物體。結果表明,PC-TENG在與不同材料接觸時會輸出不同的電壓值。為了測定PC-TENG的輸出功率,設計并測試了電路,采用了103~109 W范圍不同電阻。根據歐姆定律可知,隨著電路中負載電阻的增加,器件輸出電壓會增加,電流會減小,如圖4c所示。圖4d顯示了PC-TENG的輸出功率密度與負載電阻的關系負載電阻增加到7 MW時,PC-TENG的瞬時輸出功率密度達到最大值353 mW/m2為了驗證PPy@ChNCs懸浮液作為PC-TENG液態電極在實際應用中的可行性,構建了包含整流橋、電容器、燈泡和電壓表的PC-TENG自供電系統(圖4e)。PC-TENG產生的交流電經整流橋轉換為直流電,并進一步對電容器充電。結果表明,隨著電容器容量的增加,充電速度逐漸減慢。此外,PC-TENG的功率輸出能夠同時點亮98LED燈泡,表明其在低頻能量收集領域具有巨大的應用潛力。


4 PC-TENG的輸出性能。(a)循環穩定性測試。(b)不同材料接觸產生的電壓。(c負載不同的外部電阻產生的輸出電壓和電流。(d)根據(c)計算出的功率密度。(ePC-TENG自供電電路示意圖。(f不同電容器的充電能力。(g)點亮98LED燈泡。


  基于PC-TENG的穩定性和響應靈敏度,可以將獲得的機械能轉化為電能輸出電信號,因此可以用來監測人體關節的運動。將PC-TENG貼附在膝蓋、肘部等關節上,關節的彎曲和伸直會導致皮膚與其接觸和分離,并因接觸面積和施加壓力的變化而產生不同的電信號,實現對關節運動的實時監測。這為自供電可穿戴傳感器提供了一種簡便而高效的解決方案。此外,PC-TENG對每一個關節運動和小幅度運動都表現出快速穩定的信號輸出,進一步驗證了其在自供電可穿戴傳感器中的潛力可以實現實時運動監測。


5 PC-TENG通過電壓信號變化實現的運動傳感性能。(a)手腕彎曲b)肘部彎曲c)膝蓋彎曲d)頸部運動e)臉頰鼓起f)手指在0o45o90o處彎曲。


  利用PC-TENG的快速響應性,結合信息傳輸系統,對摩斯密碼信息進行編碼,將短時間按壓形成的峰值信號定義為“·”,將長時間按壓形成的平峰值信號定義為“-”,從而實現摩斯電碼的演示。根據摩斯密碼的編碼原理,將字母“A-Z”“·”“-”進行匹配。通過在兩個信號之間設置停頓,并交替進行長短時間的按壓,可生成重復且穩定的電信號,從而實現信息傳輸。此外,當用筆尖在器件表面書寫時,由于書寫習慣的不同,PC-TENG會輸出具有特定峰形和電壓信號的響應。利用這一特性,該器件還可用于身份識別


6 PC-TENG的觸覺感應。(a) PC-TENG 用于摩爾斯電碼編譯的工作原理。(b)摩爾斯電碼中“A-Z”的對應符號。(c-k)手指按壓時與“I LOVE JNU”對應的摩爾斯電碼。(l)表面筆跡示意圖。(m-q)用于檢測不同筆跡細節的可重復電壓信號。


  本研究通過在ChNCs表面吸附Py引發聚合,成功制備了具有優異穩定性的導電PPy@ChNCs復合材料。利用ChNCs顯著提高了PPy在懸浮液中的分散性,使復合材料具備穩定的電化學性能。以PDMS作為摩擦層,PPy@ChNCs懸浮液作為液態電極,設計并構建了一種單電極摩擦納米發電機(PC-TENG)。實驗結果表明,當ChNCsPPy的質量比為1:2時,PC-TENG表現出最高的輸出性能和快速的響應速度。在經過1000次接觸分離循環后,PC-TENG依然表現出穩定的輸出性能。此外,該器件可為電容器充電,實現能量收集,并通過自供電系統成功用于人體運動監測和觸覺感知。總之,由良好生物相容性的ChNCs與優異導電性PPy制備的PC-TENG,在智能可穿戴傳感器領域展現出廣闊的應用前景。


  該論文得到了國家自然科學基金52073121)、佛山國家高新技術產業開發區產業化創業團隊計劃2220197000129項目和中央高校基礎研究基金(21624115)的資助。


  論文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2025.110660

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(責任編輯:xu)
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