中科院上海有機所唐勇/高彥山團隊 JACS：通過配位鏈轉移聚合制備具有高雙官能化純度的等規聚丙烯-實現可循環聚丙烯的合成
2025-02-03 來源：高分子科技
研發結構和性能與傳統聚烯烴類似的可循環聚合物材料以應對聚烯烴可持續性發展的挑戰已引起學術界和工業界的廣泛關注。最近幾年，發展遙爪聚烯烴作為關鍵大分子單體，通過縮合聚合等反應路徑制備可循環類聚烯烴的策略已取得若干突破，特別是在類似聚乙烯及烯烴無規/嵌段共聚物這類材料中，這一策略展現了很好的應用潛力。等規聚丙烯（iPP）是應用最廣泛的合成樹脂之一，對于開發類似iPP的可循環類聚丙烯具有重要的意義和迫切需求。盡管有若干探索，目前獲得的遙爪聚丙烯(tPP)要么普遍缺乏進行縮聚反應所需的高度雙官能化純度，要么也會含有少量的多官能團，使得相應類聚烯烴性能與聚烯烴存在明顯差距。因此，發展能夠合成高雙官能化純度tPP的實用方法，成為可循環類聚聚丙烯材料開發的關鍵。
該方法對多種酰氯底物均表現出良好的適用性，包括丁二酸單乙酯酰氯、乙酰氯以及α/β位帶有O/N雜原子的酰氯等，均可高效制備遙爪聚丙烯。此外，該策略還適用于遙爪聚乙烯和乙烯辛烯共聚物的合成，無需柱層析純化。
研究者利用上述所得遙爪聚丙烯大分子單體，不僅能夠制備酯鍵連接的iPP，還能制備PE/iPP多嵌段共聚物(OBC)。所得酯基連接iPP通過PXRD、熔點及力學性能測試表明所得材料具有與傳統iPP相似或更優的結晶性和機械性能。特別地，合成的PE/iPP OBC展現了優于常規聚丙烯的拉伸性能。
相關論文：Yu, Z.; Han, X.-W.; Li, P.; Zhao, Y.; Zhang, X.; Sun, X.-L.; Gao, Y.*; Zhou, Y.-Y.; Tang, Y.*, Synthesis of Telechelic Isotactic Polypropylenes for Circular Polypropylene-like Materials via Chain Transfer Polymerization. J. Am. Chem. Soc. 2025, DOI: 10.1021/jacs.4c15910.
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c15910
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（責任編輯：xu）
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