α-氨基酸基聚酯脲(PEUs)是近來開發(fā)的一種生物醫(yī)用材料,具有優(yōu)異生物可降解性和抗菌性,降解產(chǎn)物無毒,并且在降解過程中不會引發(fā)生物體內(nèi)炎癥。該類材料具有較寬的機械性能調(diào)節(jié)范圍,可在血管、骨骼等各種軟硬器官組織中廣泛應(yīng)用,是目前該領(lǐng)域的研究熱點。近日,美國阿克倫大學(xué)(The University of Akron)Matthew L. Becker教授研究團隊基于不同的α 氨基酸和線性二元醇開發(fā)了一系列具有熱響應(yīng)性的三重-形狀記憶聚酯脲。
α-氨基酸基PEUs合成示意圖及其相應(yīng)命名
該類PEUs材料通過界面聚合反應(yīng)制備,步驟簡便,適用于大規(guī)模生產(chǎn)。此外,研究團隊未采用傳統(tǒng)化學(xué)交聯(lián)的方式來增加體系的機械性能和穩(wěn)定性,而是基于聚合物結(jié)構(gòu)中的氫鍵形成物理交聯(lián)點來賦予材料優(yōu)異的機械性能和形狀記憶性。
研究團隊采用動態(tài)熱機械分析儀(DMA)等測試手段對聚合物的熱性能進行了系統(tǒng)的表征。研究表明該類PEUs具有較寬的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度(Tg = 21-73 ℃)和模量(0.5-2.5 GPa)調(diào)節(jié)范圍,Tg和模量隨著二元醇鏈長的降低而呈增加趨勢。通過調(diào)節(jié)聚合物鏈結(jié)構(gòu),可以制備一系列具有生理溫度刺激響應(yīng)性的SMPs。同時,動態(tài)力學(xué)分析(DMA)測試表明該類PEUs具有優(yōu)異的熱可逆形狀記憶行為。
23 ℃和37 ℃下PEUs的存儲模量和Tg測試
基于該類PEUs具有較寬的Tg范圍,聚合物鏈的運動能力能夠進行高效調(diào)節(jié),DMA測試顯示該類聚合物具有優(yōu)異的雙重形狀記憶行為。同時,該類PEUs的寬Tg范圍(> 20 ℃),使得該類聚合物具有多重形狀記憶功能。研究團隊進一步通過熱機械性能測試,深入探究了鏈結(jié)構(gòu)對聚合物三重記憶行為的影響。研究表明二元醇鏈長和氨基酸種類對材料的雙重、三重形狀記憶行為的產(chǎn)生無明顯影響,具有優(yōu)異的體系穩(wěn)定性。研究團隊進一步采用不同方案對該類PEUs的形狀記憶行為進行了應(yīng)用測試。PEUs材料在復(fù)雜形狀設(shè)計條件下,展現(xiàn)出優(yōu)異的可恢復(fù)性和響應(yīng)速度,形狀恢復(fù)所需時間少于3 s,具有較強的普適性。
PEUs材料的形狀記憶應(yīng)用測試
Becker教授研究團隊通過基于不同氨基酸與二元醇反應(yīng)制備了一系列具有優(yōu)異形狀記憶行為的聚酯脲材料。該類材料具有較寬的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和存儲模量變化范圍,使其在雙重和多重記憶響應(yīng)方面性能優(yōu)異。此外,材料其機械和形狀記憶性能是基于聚合物鏈結(jié)構(gòu)中的多重氫鍵作用,避免了化學(xué)交聯(lián)點的引入,增加了材料的可加工性,拓展了其應(yīng)用范圍。
論文鏈接:http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.macromol.7b00680
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